Cтраница 3
Объясняется это сочетанием малой массы атома с наличием в нем замкнутой электронной оболочки. Благодаря последней взаимодействие между атомами в жидкости мало, а из-за малой массы нулевая энергия колебаний атомов в ней велика. Она превосходит энергию конденсации и препятствует переходу гелия в твердое состояние. Эти же особенности атомов гелия являются причиной того, что в нем квантомеха-нические эффекты проявляются сильнее, чем в других жидкостях. [31]
Я согласен с предложениями выступавших здесь товарищей, говоривших о том, какие острые вопросы химии было бы целесообразно рассмотреть в первую очередь: это сопряженные связи, строение ароматических соединений, бензола и его производных, ориентирующие заместители. В области, в которой я работаю ( альфа-гетероциклические соединения - окись этилена), есть много экспериментальных фактов, которые было бы целесообразно рассмотреть в теоретическом аспекте. Я не имею возможности подробнее на этом останавливаться; укажу только, что особенно интересным представляется сравнение свойств и строения циклопропана и окиси этилена. При таком рассмотрении можно было бы показать на конкретных примерах, что химическое поведение этих соединений целиком; определяется особенностями атомов, которые их образуют; в частности, гетеро-атом - кислород - в окиси этилена изменяет характер связей в молекуле ее, хотя эти связи изображаются совершенно одинаково, и не только изображаются, но и понимаются, как и связи в циклопропане. [32]
При гидролизе эфиров под влиянием щелочей ( уравнение 11) стадия а представляет собою нуклеофильную атаку гидроксильного иона, тогда как стадия б является электрофильной атакой, которую ведет вода; поэтому изменения в электроотрицательности X и R должны оказывать противоположные влияния на скорости этих двух стадий. Однако трудно было бы ожидать, что стадия 6 будет протекать с большой энергией активации, так как она представляет собою в основном процесс образования водородной связи и сопровождается / - эффектом свободного отрицательного полюса. Далее, рассматривать стадию в нет необходимости, так как она представляет собою процесс спуска с энергетического барьера переходного состояния. Таким образом, априорное рассмотрение приводит нас к выводу, что стадия а должна определять скорость реакции, а следовательно, повышение электроотрицательности X или R ( в особенности атома или группы X, так как эта группа расположена ближе к атакуемому углеродному атому) должно благоприятствовать гидролизу, поскольку атакующий реагент в стадии а нуклеофилен. [33]