Кинетическая особенность - реакция
Cтраница 1
Кинетические особенности реакций, происходящих в твердых полимерных матрицах, часто оказываются тесно связанными со структурой матриц. Так, радиационная полимеризация н-алкил-н-винилсульфамидов в твердой фазе идет с гораздо большим выходом, чем в жидкой. К примеру, наблюдается значительное увеличение скорости процесса в полимерах с ростом содержания в них низкомолекулярных веществ, по-видимому, в результате повышения молекулярной подвижности в образце. [1]
Кинетические особенности реакции эпоксидирования олефинов пероксикислотами изучены в основном на примере пропилена и пероксиизомасляной кислоты в среде этилацетата. Реакция имеет первый порядок по каждому из реагентов. Обнаружено также ранее не отмечавшееся явление автокатализа выделяющейся в процессе кислотой. [2]
Кинетические особенности реакций функциональных групп в твердых конденсационных полимерах в общих чертах те же, что и для радикальных реакций в аддишюнных полимерах: вследствие диффузионных и стерических ограничений константы скорости образования или исчезновения функциональных групп представляют собой эффективные величины. В частности, важную роль играют низкомолекулярные вещества с большой диффузионной подвижностью. Однако связь эффективных и истинных кинетических параметров взаимодействия функциональных групп в твердом состоянии и в расплаве для конденсационных полимеров исследовалась мало, хотя необходимость такого рода исследований не вызывает сомнений. [3]
Однако кинетические особенности реакций, катализируемых энзимами, имеют много общего с другими каталитическими процессами; можно надеяться, что механизм химических реакций, катализированных энзимами, в конце концов удастся объяснить в рамках общих физико-химических теорий. [4]
Форма поляризационных кривых и кинетические особенности реакций, в частности влияние ионов фона, объясняются, как указывают авторы, теорией замедленного разряда. Потенциал полуволны в данном случае характеризует подвижность атома галоида. Из значений потенциалов, полуволны следует, что галоид более подвижен в нафталиновом ядре, чем в бензольном, и что его подвижность в а-положении больше, чем в р-положении. [5]
 |
Модель молекулы пропана на активном центре катализатора TiCl3. [6] |
Эти модельные представления объясняют кинетические особенности реакции ( скорость пропорциональна количеству TiCl3 и не зависит от А1 ( С2Н5) 3; первый порядок по давлению олефина) и индивидуальные особенности некоторых переходных металлов. [7]
 |
Модель молекулы пропана на активном центре катализатора TiCl3. [8] |
Эти модельные представления объясняют кинетические особенности реакции ( скорость пропорциональна количеству Т1С13 и не зависит от А1 ( С2Н5) 3; первый порядок по давлению олефина) и индивидуальные особенности некоторых переходных металлов. [9]
Немаловажно учесть еще одну кинетическую особенность реакции - ее механизм. Это значит, что требование закона эквивалентов ( 0 40 г / л) невыполнимо и содержание паров метанола в исходной смеси следует поддерживать выше. [10]
Эти данные согласуются с кинетическими особенностями реакции и подтверждают вывод о том, что процесс может идти по нескольким путям, один из которых сопровождается разрывом связи С - Н в медленной стадии и что доля участия в реакции каждого из направлений зависит от условий. [11]
Поэтому кинетические особенности гидратации олефинов напоминают кинетические особенности реакций, специфически катализируемых сольватированными ионами водорода; отсюда же напрашивается заключение, что переходное состояние для этой реакции сильно напоминает по своей геометрии промежуточный карбониевый ион. Принцип микроскопической обратимости требует, чтобы образование олефина из карбониевого иона протекало через то же переходное состояние, что и гидратация олефина. В таком случае можно считать, что отщепляющийся от карбониевого иона протон переносится на молекулу растворителя и что точка, соответствующая переходному состоянию на диаграмме реакции, по своей координате ближе к карбониевому иону, чем к оле-фину. Такое заключение хорошо согласуется с некоторыми экспериментальными сведениями об отщеплении протона от карбониевых ионов. Так, добавление оснований, в частности лиатных ионов, обычно не оказывает существенного влияния на количественное соотношение продуктов элиминирования и продуктов сольволиза, поскольку оба процесса протекают с разрушением окружающей карбоний-ион сольватной оболочки ( разд. При такой низкой энергии активации диссоциация связи С - Н в карбониевом ионе к моменту достижения переходного состояния не может зайти далеко. [12]
Рассмотрим идею метода на примере изучения механизма и кинетических особенностей реакции окисления метана. Основными продуктами окисления метана являются формальдегид и окись углерода. [13]
 |
Константы скорости [ в л / ( моль с ]. [14] |
Таким образом, эта кинетическая схема [15] удовлетворительно объясняет основные кинетические особенности реакции независимо от того, рассматривается ли этот процесс в прямом или обратном направлении. [15]
Страницы: 1 2 3 4