Остановка - рост - цепь
Cтраница 3
 |
Влияние различных добавок на рост цепи ( изменение молекулярного веса полиэфира. [31] |
Третьим фактором, могущим приводить к остановке роста цепи, является исчерпание исходных мономеров или специально добавленных катализаторов. Влияние этого фактора было установлено Коршаком и Виноградовой [11, 112] на примере полиэтерификации гексаметиленгликоля себациновой кислотой. [32]
Образование такого имидного цикла приводит к остановке роста цепи. В результате этого образуется полимер низкого молекулярного веса. Для более длинных дикарбоновых кислот и диаминов циклоимидный эффект выражен слабее. [33]
Третьим фактором, могущим приводить к остановке роста цепи, является исчерпание исходных мономеров или специально добавленных катализаторов. Влияние этого фактора было установлено Коршаком и Виноградовой [138] при исследовании полиэтерификации гексаметиленгли-коля с себациновой кислотой. Как оказалось, рост цепи полиэфира прекращался на определенном этапе, который, как видно из рис. 5 ( см. стр. Прибавление мономера в больших количествах приводит к меньшему повышению молекулярного веса, очевидно, потому, что под влиянием больших количеств мономеров становится заметным процесс деструкции полимера. [34]
 |
Изменение молекулярного веса. [35] |
Одним из факторов, приводящих к остановке роста цепи, является исчерпывание в ходе реакции исходных мономеров или специально добавленных катализаторов. Влияние этого фактора было установлено Коршаком и Виноградовой [13] на примере поликонденсации гексаметиленгликоля с себациновой кислотой. [36]
Это третий фактор, могущий приводить к остановке роста цепи. Влияние этого фактора было установлено Коршаком и Виноградовой [12] на примере реакции иоли-этерификацим гсксаметиленглико-ля и себацнновой кислоты. Изучение этой реакции показало, что рост цепи полиэфира прекращался на определенном этапе реакции, который, как видно из рис. 107, наступает в тот момент, когда происходит исчерпывание исходных мономеров. [37]
Существенную роль в процессе равновесной поликонденсации в остановке роста цепи играет достижение равновесия с выделяющимся низкомолекулярным продуктом реакции, поскольку своевременное удаление низкомолекулярного продукта из сферы реакции обеспечивает сдвижение равновесия в сторону образования полимерного продукта. Поэтому для получения высокомолекулярного продукта, как было показано в ряде работ [23, 26, 135, 136, 239, 264, 289 - 293], весьма существенно проводить процесс в условиях, способствующих максимально полному удалению из сферы реакции низкомолекулярного продукта поликонденсации. [38]
Это явление обусловлено наличием реакций, приводящих к остановке роста цепи; об этом будет подробнее сказано ниже. [39]
Аналогичным образом при поликонденсации 1 3-хлорбромпропана с бензолом [67] остановка роста цепи возможна за счет образования на конце растущей полимерной цепи гидринденовых групп; подробнее эти реакции будут рассмотрены ниже ( см. стр. [40]
 |
Вычисленная предельная величина коэффициента полимеризации Р для полимеров в зависимости от избытка исходных веществ при поликонденсации. [41] |
Причина этого явления - наличие реакций и условий, приводящих к остановке роста цепи; об этом будет подробнее сказано ниже. [42]
Остановка роста цепи в реакции гидролитической полимеризации имеет много общего с остановкой роста цепи в реакции поликонденсации ( см. стр. Однако здесь мы наблюдаем более сложную картину вследствие наличия равновесия между циклическим мономером, его олиго-мерами и полимером. Хотя образование циклических олигоме-ров обнаружено и в реакции поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами, но количество их там невелико и не оказывает существенного влияния на процесс. [43]
Рассмотрим несколько подробнее, как происходят перечисленные процессы и почему они вызывают остановку роста цепи. [44]
Причина этого явления лежит в наличии реакций и условий, приводящих к остановке роста цепи, что будет подробно изложено ниже ( см. стр. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5