Cтраница 5
Прибавление 0 5 % камфаросульфокислоты приводит к росту цепи. Но и в этом случае, спустя некоторое время, происходит остановка роста цепи, которая вызывается улетучиванием или химическим связыванием мономера или специально добавленного катализатора. [61]
Что влияние мономеров в этом случае носило чисто каталитический характер, можно видеть из того, что если мономеры заменить камфаросульфокислотой ( 0 5 %), то наблюдается еще более заметный рост цепи в соответствии с тем, что камфаросульфокислота, являясь более сильной кислотой, более активна каталитически. Но и в этом случае, спустя некоторое время, происходит остановка роста цепи, которая вызывается улетучиванием или химической инактивацией мономера или специально прибавленного катализатора. [62]
Во время поликонденсации вместе с образующимися низкомолекулярными соединениями возможен унос из реакционной среды и более легко летучего компонента. Это приводит к нарушению эквивалентного соотношения исходных веществ, результатом чего, в конечном итоге, является остановка роста цепи. Чаще всего в процессе полиэтерификации более летучим компонентом является гликоль, поэтому введение последнего в избытке компенсирует его унос в процессе поликонденсации. [63]
Поэтому одной из важных особенностей процесса является последовательное использование исходных и промежуточных продуктов для наращивания цепей, что ведет к усреднению конечных продуктов по молекулярной массе. По истечении - определенного времени повышение молекулярной массы продуктов М прекращается и наступает последняя стадия реакции поликонденсации - остановка роста цепи, связанная с достижением химического равновесия в реакционном объеме. [64]