Cтраница 2
В последние годы хроматографию на бумаге весьма часто применяют, с одной стороны, для выявления спецпфикн определенных ферментов к расщеплению тех или иных субстратов, с другой - для решения вопросов строения. При этом были обнаружены интересные явления, например каталитический перепое сахарных остатков ферментами, расщепляющими дисахарпды. Это явление впервые; наблюдали Бэкон п Одельмап [2], i также Бланшар и Олбон при гидролизе сахарозы концентратом ипвер-тазы, полученным из дрожжей. Этими авторамп было доказано образование трисахарпда, состоящего из одной молекулы глюкозы и двух молекул фруктозы. Описан ряд аналогичных реакций, на которые следует обратить внимание при исследованиях с, применением ферментативного метода гидролиза. [16]
![]() |
Хроматограмма про - R изводных антрахинона на сили - нагеле КСК в системе раство - qg рителей бензол - метанол.| Результаты количественного определения антрахинонов. [17] |
Как следует из рис. 2, величина Rf анализируемых веществ убывает в ряду хризофановая кислота франгулаэмодин франгулин глюкофрангулин. Очевидно, величина Rf зависит от количества гидроксильных групп и количества сахарных остатков в молекуле вещества. [18]
Второе соединение, полученное нами из листьев и обозначенное как вещество ГЗ, та кже оказалось флавонгликозидом. Количественный кислотный гидролиз свидетел ъствовал о том, чю углеводный компонент Состоит из двух сахарных остатков. При жроШ - тографическом исследовании углеводной части была обнаружена только D-глюкоза. [19]
Значения Rf двадцати синтетических флавинов приводят Фортер и Jxappep. На основании данных, приведенных в табл. 1216, можно сделать вывод о влиянии характера сахарных остатков: сильнее всего снижает величину Rf производное дисахарида, затем гексозы, пентозы и в меньшей степени дезоксипентозы. Интересно, что 7-этилпроизводное имеет большую величину Rh нежели 6 7-диметилпроизводное. [20]
Протекающие на второй стадии варки реакции гидролиза гемицеллюлоз подчиняются общим закономерностям кислотного гидролиза растительного сырья, рассматриваемого в курсе технологии гидролизных производств. Механизм гидролиза состоит в том, что под действием ионов гидроксония протониру-ются атомы ацетального кислорода, через которые сахарные остатки связываются в полисахаридную цепь. Ослабленные связи разрываются с образованием ионов карбония. Последние, реагируя с водой, образуют конечный продукт и протон. [21]
О-специфические боковые цепи ЛПС построены из повторяющихся олигосахаридных единиц. Типовая специфичность микробных культур, относящихся к грамотрицательным бактериям, связана с различиями в характере связи или последовательности сахарных остатков, входящих в состав олигосахаридных единиц, а наличие перекрестных реакций - с общностью в чередовании са-харов. Сахара, занимающие терминальное положение в олигоса-харидной цепи, выполняют роль иммунодоминантных Сахаров. [22]
Обе фракции крахмала-амилоза и амилопектин - существенным образом различаются по своему строению. Согласно Фрейденбергу, Мейеру, Штаудингеру, Хассиду и др., амилоза является смесью гомологов различной степени полимеризации ( молекулярный вес 20000 - 200000), в которых сахарные остатки связаны в неразветвленные или мало разветвленные цепи. Об этом свидетельствует также определение концевых групп метилированной амилозы, показывающее, что неразветвленные цепи содержат 400 - 1000 остатков глюкозы. [23]
В этой главе сахара разделены на три группы: I - моносахариды и олигосахариды, II - замещенные сахара и производные Сахаров, III - полисахариды. К первой группе отнесены простые альдозы, кетозы и гексометилозы ( метилпентозы), содержащие от 4 атомов углерода и выше, а также их олигосахариды, содержащие до 14 сахарных остатков. К последней отнесены сахароспирты, кислоты, лактоны и ангидриды Сахаров, дезоксиуглеводы, гликали, метилированные сахара, метилгликозиды, фосфорные офиры и аминосахара. Наконец, для группы полисахаридов приведены примеры их хроматографии на бумаге и методы определения строения полисахаридов. [24]
Нуклеиновые кислоты-это биополимеры с высокой молекулярной массой, которые переносят наследственную информацию, необходимую для размножения клеток. Кроме того, нуклеиновые кислоты контролируют развитие клеток, регулируя синтез белков. Полимерная цепь нуклеиновых кислот состоит из чередующихся фосфатных и рибозных сахарных остатков, к которым присоединены органические основания. Полимерная молекула ДНК имеет вид двойной спирали, сохраняющей свою форму благодаря водородным связям между органическими основаниями, которые расположены друг против друга в двух цепях спирали во взаимодополняющей последовательности. [25]
Специфичные сахарные остатки выполняют функции узнавания. Последние два примера табл. 10.3 показывают, что сахара выполняют важную роль в специфических взаимодействиях между поверхностями клеток и растворимыми макромолекулами. Если из трех различных аминокислот можно составить только шесть различных пептидов ( используя все перестановки), то из трех сахарных остатков можно образовать по меньшей мере в десять раз больше первичных структур; в связи с этим многие из возможных объединений моносахаридов используются in vivo. Однако механизмы узнавания с участием сахарных остатков часто основываются скорее на стохастических, чем на стехиометрических процессах, поскольку синтезу сложных углеводов недостает точности белкового синтеза. [26]
Второй вывод может быть сделан из сопоставления приведенных - в табл. 3 данных по активности гликозядов и полученных из них агликонов. И гликозиды, и агликоны имеют удельные активности примерно одного порядка. Отсюда следует, что сахарные остатки в составе флавонол-гликозидов имеют значительно более низкую радиоактивность, чем свободные сахара. [27]
Специфичные сахарные остатки выполняют функции узнавания. Последние два примера табл. 10.3 показывают, что сахара выполняют важную роль в специфических взаимодействиях между поверхностями клеток и растворимыми макромолекулами. Если из трех различных аминокислот можно составить только шесть различных пептидов ( используя все перестановки), то из трех сахарных остатков можно образовать по меньшей мере в десять раз больше первичных структур; в связи с этим многие из возможных объединений моносахаридов используются in vivo. Однако механизмы узнавания с участием сахарных остатков часто основываются скорее на стохастических, чем на стехиометрических процессах, поскольку синтезу сложных углеводов недостает точности белкового синтеза. [28]
Второй вывод может быть сделан из сопоставления приведенных - в табл. 3 данных по активности гликозядов и полученных из них агликонов. И гликозиды, и агликоны имеют удельные активности примерно одного порядка. Отсюда следует, что сахарные остатки в составе флавонол-гликозидов имеют значительно более низкую радиоактивность, чем свободные сахара. Судя по тому, что сахарные остатки в флавонолгликозидах имеют радиоактивность, примерно равную активности образующихся значительно более сложным путем агликонов, напрашивается вывод, что агликоны гликозидируются не новообразующимися при фотосинтезе высокорадиоактивными сахарами, а главным образом немечеными сахарами. Видимо, биосинтез флавонолгликозидов пространственно разобщен в клетке от биосинтеза и Сахаров, и агли: шшов. [29]
Волокна, например хлопка, состоят почти целиком из чистой целлюлозы, но они существенно отличаются от волокон древесины или соломы и вообще от любых материалов, стенки клеток которых лигнифицированы. Такие клетки являются структурными элементами растения, им требуются прочность и жесткость, которую не могут обеспечить одни только молекулы целлюлозы. О способах связи и соединении различных компонентов друг с другом известно мало, но в этом направлении делается многое. Однако из этого не следует, что все вещества, относящиеся к данной группе, являются структурными элементами клеточных стенок в том смысле, как описано выше. Группа эта чрезвычайно сложна. Она содержит множество видов молекул, а последние в свою очередь могут содержать множество различных сахарных остатков. Среди Сахаров, слагающих гемицеллюлозы, имеются L-арабиноза, /) - ксилоза, /) - галактоза, /) - манноза, - D-глюкуроновая кислота, 4 - 0-метпл - /) - глюкуроновая кислота. [30]