Cтраница 2
При использовании выщелоченного остатка при определении щелочных металлов оказывается, что при выпаривании с хлорной кислотой он часто переходит в студнеобразное состояние и очень сильно разбрызгивается. Автор обязан Хею указанием, что лучше сперва выпарить с соляной кислотой, отфильтровать основную массу кремнекислоты и промыть, а затем выпарить фильтрат с хлорной кислотой для получения остатка кремнекислоты. Что касается осадка полуторных окислов, то трудно быть уверенным, что он не захватит кальция. Чтобы обойти эту трудность, вместо прокаливания осадка полуторных окислов Хей предпочитает использовать растворенный в соляной, серной или хлорной кислоте осадок полуторных окислов для определения железа объемным способом, или же удалить хлорное железо эфиром и определить титан купферроном, или, если титан отсутствует, добавить сульфосалициловую кислоту, аммиак и цианистый натрий, прокипятить до получения бесцветного раствора [ Fe в виде Na4Fe ( CN) 6 ] и осадить алюминий в виде оксихинолята. [16]
Поправка на присутствие примесей обычно бывает незначительной. Поэтому следует избегать применения солей этого металла. Перед прокаливанием остатка кремнекислоты его ( а также и фильтровальную бумагу) надо хорошо отмыть от перхлоратов. [17]
В качестве растворителя и одновременно реактива на алюминий и натрий используется соляная кислота. На предметном стекле в капле концентрированной кислоты растворяется порошок минерала, и после легкого подогревания над пламенем спиртовки раствор высушивается на воздухе. На сухой остаток помещается капля дистиллированной воды, и осторожно, чтобы не взмутить остаток кремнекислоты, отбирается капля раствора и переносится с помощью капилляра на другое предметное стекло. После высыхания раствора на воздухе в препарате наблюдаются два типа кристаллов: изотропные кубы и анизотропные, сильно двупре-ломляющие кристаллы с удлиненной пластинчатой формой, с зубчатыми краями. Эти кристаллы очень гигроскопичны, поэтому необходимо после удаления жидкости и. Двупреломляющие кристаллы имеют прямое по - отношению к длинной оси кристалла погасание, отрицательное удлинение; они одноосные, оптически отрицательные. [18]
Когда проводится двукратное выпаривание с соляной кислотой, первый остаток промывают горячей разбавленной ( 5: 95) соляной кислотой, а второй остаток - холодной разбавленной ( 1: 99) кислотой. При применении горячей кислоты соли, загрязняющие первый остаток, удаляются лучшие и это более чем компенсирует растворяющее ее действие на кремнекислоту. С другой стороны, холедной разбавленной кислоты вполне достаточно для предотвращения гидролиза и для извлечения солей из меньшего остатка кремнекислоты, полученного после второго выпаривания. [19]
Поправка на присутствие примесей обычно бывает незначительной. Если при сплавлении применяли карбонат калия или соли калия были введены в раствор в ходе анализа каким-нибудь другим образом, то может выделиться перхлорат калия. Поэтому следует избегать применения солей этого металла. Перед прокаливанием остатка кремнекислоты его ( а также и фильтровальную бумагу) надо хорошо отмыть от перхлоратов. [20]
При содержании больших количеств кремния наряду с малыми количествами фтора, как, например, в случае стекол, содержащих фтор, влияние фтсра может быть сведено к минимуму сплавлением пробы с борным ангидридом в течение 30 мин. При содержании же больших количеств фтора и малых количеств кремния этот метод дает пониженные результаты. В этом случае необходимо пользоваться методом Берцелиуса, изложенным на стр. Бор, перешедший в остаток кремнекислоты, должен быть удален обработкой метиловым спиртом перед прокаливанием этого остатка. [21]
При содержании больших количеств кремния наряду с малыми количествами фтора, как, например, в случае стекол, содержащих фтор, влияние фтора может быть сведено к минимуму сплавлением пробы с борным ангидридом в течение 30 мин при 1200 С или выше и выделением кремнекислоты обычным способом, выпариванием с соляной кислотой. При содержании же больших количеств фтора и малых количеств кремния этот метод дает пониженные результаты. В этом случае необходимо пользоваться методом Берцелиуса, изложенным на стр. Бор, перешедший в остаток кремнекислоты, должен быть удален обработкой метиловым спиртом перед прокаливанием этого остатка. [22]
При анализе минералов, подобных цеолитам, или таких искусственных продуктов, как портландцемент, непосредственно растворимых в соляной кислоте, первое обезвоживание может быть значительно ускорено. Для этого покрытую часовым стеклом чашку, после первоначального высушивания на водяной бане, переносят на песочную баню или на треугольник, лежащий на горячей плитке. Температуру в чашке можно поднять до 200 С, а по мнению некоторых авторов она должна быть не ниже 200 С. После выдерживания при этой температуре в течение часа в фильтрат перейдет, вероятно, меньше кремнекислоты ( в отсутствие магния), чем после продолжительного высушивания при температуре паровой бани, но это приводит обычно к большему загрязнению остатка кремнекислоты. Так как при анализе пород и минералов с высоким содержанием титана и железа это загрязнение очень велико ( стр. [23]
Борная кислота в значительной своей части захватывается осадком кремнекислоты. Вольфрамовая кислота сопровождает кремнекис-лоту. Она растворяется в растворе аммиака. Ниобий и тантал большей частью переходят в остаток кремнекислоты. Титан и цирконий не мешают отделению кремнекислоты, если обезвоживание происходит в достаточно кислом растворе ( солянокислом или сернокислом), но часто бывает, что небольшая часть ионов этих металлов все же обнаруживается в остатке кремнекислоты. [24]
Борная кислота в значительной своей части захватывается осадком кремнекислоты. Вольфрамовая кислота сопровождает кремнекислоту. Она растворяется в растворе аммиака. Ниобий и тантал большей частью переходят в остаток кремнекислоты. Титан и цирконий не мешают отделению кремнекислоты, если обезвоживание происходит в достаточно кислом растворе ( солянокислом или сернокислом), но часто бывает, что небольшая часть ионов этих металлов все же обнаруживается в остатке кремнекислоты. Фосфаты титана и циркония очень мало растворимы, поэтому в присутствии фосфат-ионов обезвоживание следует проводить при большом количестве остающейся свободной серной кислоты. Остаток кремнекислоты может быть загрязнен также основными солями висмута и сурьмы. [25]
Концентрация соляной или серной кислоты в растворе не должна превышать 5 - 10 % по объему. Обезвоживание следует вести возможно менее продолжительное время и никогда не долее 15 мин. Когда проводится двукратное выпаривание с соляной кислотой, первый остаток промывают горячей разбавленной ( 5: 95) соляной кислотой, а второй остаток-холодной разбавленной ( 1: 99) кислотой. При применении горячей кислоты соли, загрязняющие первый остаток, удаляются лучше и это более чем компенсирует растворяющее ее действие на кремнекислоту. С другой стороны, холодной разбавленной кислоты вполне достаточно для предотвращения гидролиза и для извлечения солей из меньшего остатка кремнекислоты, полученного после второго выпаривания. [26]
После 12-часового стояния осадок отфильтровывают и промывают водой, содержащей карбонат аммония. Фильтрат освобождают от избытка последнего выпариванием почти досуха и немного разбавленный раствор доводят по предложению Тредвелла почти до нейтрального состояния следующим образом. К раствору прибавляют несколько капель фенолфталеина, затем азотной кислоты ( не соляной, см. ниже), пока не исчезнет розовая окраска. Кипятят раствор, охлаждают и снова прибавляют кислоту до исчезновения окраски. Наконец, прибавляют 1 - 2 мл аммиачного раствора карбоната цинка и кипятят жидкость до полного удаления аммиака. Осадок содержит остаток кремнекислоты и некоторое количество фосфора, не осевшее вместе с алюминием при осаждении карбонатом аммония. Фильтруют и промывают осадок 2 % - ным раствором нитрата калия. [27]
Метод этот применяется после разложения пробы сплавлением ее с карбонатом натрия и селитрой. Осторожно сплавляют 5 г измельченной породы с 20 г карбоната натрия иЗг нитрата натрия. Выщелачивают плав водой, марганец восстанавливают спиртом и затем раствор фильтруют. В том случае, если проба полностью не разложилась или присутствуют большие количества ванадия, осадок прокаливают и сплавление повторяют, а фильтраты объединяют. В раствор вводят разбавленную ( 1: 1) азотную кислоту почти до нейтральной реакции, предварительно устанавливая требуемое для этого количество кислоты на таком же количестве реактивов, какое было израсходовано для разложения пробы. При нейтрализации нельзя переходить за нейтральную точку, так как в кислом растворе хром и ванадий восстанавливаются образующимся в процессе сплавления нитритом. Раствор выпаривают почти досуха, разбавляют 100 мл воды, нагревают до перехода в раствор растворимых солей и фильтруют. Остаток кремнекислоты и гидроокиси алюминия обрабатывают фтористоводородной и серной кислотами, выпаривают досуха и сплавляют с карбонатом натрия. Плав растворяют в 100 мл воды, раствор доводят почти до нейтральной реакции азотной кислотой, кипятят несколько минут и фильтруют. Фильтрат присоединяют к основному раствору. После этого в холодный щелочной раствор вводят по каплям почти нейтральный раствор нитрата ртути ( I) до прекращения образования осадка. [28]
Борная кислота в значительной своей части захватывается осадком кремнекислоты. Вольфрамовая кислота сопровождает кремнекислоту. Она растворяется в растворе аммиака. Ниобий и тантал большей частью переходят в остаток кремнекислоты. Титан и цирконий не мешают отделению кремнекислоты, если обезвоживание происходит в достаточно кислом растворе ( солянокислом или сернокислом), но часто бывает, что небольшая часть ионов этих металлов все же обнаруживается в остатке кремнекислоты. Фосфаты титана и циркония очень мало растворимы, поэтому в присутствии фосфат-ионов обезвоживание следует проводить при большом количестве остающейся свободной серной кислоты. Остаток кремнекислоты может быть загрязнен также основными солями висмута и сурьмы. [29]