Cтраница 2
При действии концентрированной серной кислоты ( олеума) происходит сульфирование бензола и его гомологов с образованием сульфокислот и сульфонов, растворимых в серной кислоте. По разности объемов исходного анализируемого вещества и остатка несульфируемых углеводородов находят содержание сульфируемых веществ. [16]
В них атом кислорода не только оказывает сильное индукционное влияние на остаток углеводорода ( - / - эффект), но и вступает с помощью pz - электронной пары в ил-сопряжение с МО бензольного ядра. [17]
Затем спирт отогнан из масляной бани при 115 - 120; остаток промыт несколько раз водой, которая выпаривалась при неполной нейтрализации соляной кислоты, а потом сильно подкисленный остаток извлекался эфиром. Эфирная вытяжка при взбалтывании с натровым щелоком образует три слоя: эфирный, содержащий остаток маслообразных углеводородов, нижний - щелочной раствор кислот п средний - черный; последний не смешивается со щелоком, имеет очень неприятный запах, напоминающий меркаптаны, л по разложении соляной кислотой дает очень вонючую смолу, как показали пробы с порцией нефтяных остатков, взятых для предварительного исследования; выделенная кислотою смола только отчасти растворима в соде. Средний слой, содержащий избыток щелочи, высушен на водяной бане и снова извлечен эфиром, затем растворен в воде, в которую пропущен ток угольной кислоты. При этом начинается выделение смолистой массы, которое идет гораздо быстрое при нагревании. Таким образом получено 21 г ( 3 %) смолы, растворимой в едких, но не растворимой в углекислых щелочах. Водный остаток соединен с нижним, щелочным, слоем, выпарен досуха п промыт эфиром. По разложении разведенной серной кислотой эфир извлекает отсюда все нерастворимые маслянистые кислоты и значительную часть уксусной кислоты. Водный маточный раствор при отгонке дал кислый дистиллят, не восстанов-ляющпй при кипячении окись ртути ( отсутствие муравейной кислоты) п содержащий уксусную кислоту. [18]
Таким образом, условием получения моносульфокислотььс минимальной примесью полисульфокислот и сулырона является применение сульфирующего агента определенной концентрации в требуемом количестве и при оптимальной температуре. Для того чтобы при сульфировании в молекулу углеводорода вошла только одна сульфогруппа, обязательно, согласно закону действия масс, наличие остатка непросульфированного углеводорода в реакционной массе после окончания процесса. Благодаря замедленному процессу образования ди - и трисульфопроизводных этот остаток может быть гораздо меньше, чем при хлорировании, и составляет, например, при сульфировании бензола, около 5 % от веса загруженного бензола. [19]
К типу указанных процессов относятся также описанные в следующих предложениях. Ароматические углеводороды, например бензол, нафталин или их производные ( сульфо -, амино -, галоидосоединения) добавляют к веществам типа Х - СНз - C ( R) СНз ( где R - алкил или арил; X - галоген) и получают смолы, растворимые в углеводородах, если реакцию проводят в присутствии А1С1з или ВРз; при этом наряду с алкилированием частично происходит полимеризация. Можно проводить поликонденсацию кетокислот формулы НООС Д - СО R Y А X ( где R - алифатический или ароматический остаток углеводорода с двумя атомами С; R - арильная группа; А - алкилен - или полиалкилензфирный остаток с 2 атомами С; X ОН; Y - ацил или галоген. При этом образуются смолы, растворимые в этаноле и ацетоне. Пример: ) 3-хлорэтоксиэфирооксибензил-о - бензойную кислоту, нейтрализованную щелочью, нагревают в автоклаве 6 час. [20]
Смесь 2 л сухого эфира, 60 г порошка Натрия и 200 г антрацена встряхивают в течение 48 час. Реакционная масса становится фиолетово-красной. Далее в токе азота при охлаждении прибавляют по каплям 239 г хлористого изоамила; наступает обесцвечивание. Избыточный натрий разлагают весьма осторожным прибавлением воды, отделяют водный слой, эфирный слой фильтруют, эфир отгоняют, полученное густое масло разбавляют небольшим количеством петролейного эфира и оставляют стоять на несколько дней для выделения антрацена. Антрацен отфильтровывают, отгоняют петролейный эфир, остаток углеводорода фракционируют в катодном вакууме, 9 10-дигидро - 9 10-диизоамилантрацен перегоняют при 134 - 138 С. [21]
В работе [47] такой режим фильтрации был получен как точное решение краевой задачи вытеснения одной жидкости другой, сформулированной с учетом концевого эффекта, и назван режимом капиллярного запирания вытесняемой фазы. Этот режим установившейся фильтрации возникает всюду, где происходит разрыв капиллярных сил. В частности, он существует в окрестности выходного участка области фильтрации при истечении жидкостей в ствол скважины. Существование такого режима при определенных пластовых условиях приводит к снижению дебита скважины и неполному извлечению углеводородов. Решение соответствующих краевых задач позволяет оценить величину этого остатка углеводородов и характер его распределения по пласту. [22]