Желтый остаток

Cтраница 2

Суспензию 4 2 г ( 0 025 моля) N-хлорметилбензамида и 4 7 г ( 0 024 моля) диатилового эфира натрийметилмалоновой кислоты в 20 мл сухого диатилоного эфира нагревают 1 час на ледяной бане при кипении эфира. Осадок в виде шлама отфильтровывают и промывают эфиром. Эфирные фракции соединяют и эфир отгоняют. Вязкий желтый остаток перегоняют при пониженном давлении. По мере нагревания на масляной бане до 180 отгоняется некоторое количество непрореагировавшего диэтилового эфира метил мал оповой кислоты. [16]

Суспензию 4 2 г ( 0 025 моля) N-хлорметилбензамида и 4 7 г ( 0 024 моля) диэтилового эфира натрийметилмалоновой кислоты в 20 мл сухого диэтилового эфира нагревают 1 час на водяной бане при кипении эфира. Осадок в виде шлама отфильтровывают и промывают эфиром. Эфирные фракции соединяют и эфир отгоняют. Вязкий желтый остаток перегоняют при пониженном давлении. По мере нагревания на масляной бане до 180 отгоняется некоторое количество непрореагировавшего диэтилового эфира метилмалоновой кислоты. [17]

После перемешивания в течение 50 мин. С еще один qac2, затем температура реакционной смеси медленно повышена до - 15 С. После разложения водой органический слой отделен, высушен поташом, растворитель отогнан в вакууме. Твердый желтый остаток перекристаллизован из гексана; получено 1 3 г ( 73 % от теорет. [18]

В никелевую колбочку, которую можно соединять с обратным холодильником и вакуумной системой, помещают 2 г KReO4 и конденсируют 9 г IPs-При комнатной температуре начинается очень слабое взаимодействие, причем реакционная смесь окрашивается в желтый цвет. Присоединяют обратный холодильник н нагревают реакционную смесь до 97 С, так что содержимое колбы полностью растворяется, становится прозрачным и может застыть. При этом образуется шлам, окрашенный в желтый цвет. Избыток IFe отгоняют в вакууме и нагревают ( также в вакууме) желтый остаток на парафиновой бане до 140 С. Отгоняются остаточные количества IFg, и в колбе остается ReO3F в виде стеклообразного желтого вещества. [19]

После получения реактива Гриньяра капельную воронку заменяют пробкой и через это горло по охлаждении реакционной массы вводят тонкоизмельченный бензамид ( или замещенный бензамид) в количестве 0 05 моля такими порциями, чтобы реакция не шла слишком бурно. Смесь при эпизодическом перемешивании нагревают в течение 40 - 48, а иногда и 70 час. Кетон извлекают эфиром, и примеси отгоняют с паром. Желтый остаток кристаллизуют из спирта. [20]

Прибор для выпаривания избыточного дисульфана. [21]

Прозрачную смесь переливают в двугорлую колбу емкостью 250 мл. Горло колбы, соединенное с приемной ловушкой, должно иметь форму, показанную на рис. 179, так как избыточный H2S2, который удаляют выпариванием, склонен к перегреву и разбрызгиванию. Другое горло колбы оформлено в виде кериа и служит для выливания продукта. Затем колбу на короткое время нагревают до 30 - 4) 0 С. Почти прозрачный зеленовато-желтый или желтый остаток представляет собой пентасульфан удовлетворительной чистоты. [22]

К фильтрату, полученному после отделения металлического никеля ( см. предыдущую методику), не подкисляя, добавляют 29 г ( 0 6 моль) цианида натрия. Образующуюся смесь кипятят с обратным холодильником на протяжении 2 ч, а затем после охлаждения до комнатной температуры добавляют 15 г гидрокси-да натрия. Воду удаляют на роторном испарителе до получения полутвердой массы, добавляют 100 мл хлороформа, перемешивают, а твердый остаток отфильтровывают. После двукратного промывания остатка хлороформом порциями по 100 мл разделяют водную и органическую фазы. Водный слой пять-семь раз промывают хлороформом порциями по 50 мл, объединенную органическую фазу высушивают сульфатом натрия и упаривают досуха. Желтый остаток перекристаллизовы-вают из 800 мл хлорбензола, выпавший продукт промывают диэтиловым эфиром и высушивают на воздухе. [23]

Смешивают в тигле 500 мг пробы с равным количеством нитрата аммония. Смесь нагревают сначала осторожно, потом сильнее. По завершении озоления дают остыть и смачивают остаток несколькими каплями концентрированной серной кислоты или царской водки. Избыток кислоты удаляют осторожным нагреванием, и остаток снова прокаливают. Если остаток состоит из карбонатов, добавляют несколько капель концентрированной азотной кислоты и затем снова обрабатывают, как указано выше. Полученный белый или желтый остаток анализируют на содержание катионов обычными методами. [24]

Раствор окрашивается в оранжевый цвет, интенсивно выделяется метан. Образовавшийся раствор индениллития упаривают в вакууме досуха, растворяют остаток в 50 мл абсолютного N. После этого реакционную смесь упаривают в высоком вакууме при - 70 С до маслообразной консистенции. Красный маслянистый остаток растворяют в 200 мл тетрагидрофураиа, добавляют 8 51 г ( 3 70 мл, 60 ммоль) СН31 и перемешивают 3 ч при комнатной температуре. Образовавшуюся желтую суспензию полностью упаривают в вакууме. Бензолом промывают до тех пор, пока он не станет практически бесцветным. Элюат снова упаривают и желтый остаток кристаллизуют из пентана при температуре сухого льда. [25]

При этом наблюдается бурная реакция ацетона с избытком реактива Гриньяра, и смесь становится сначала желтой, а затем оранжевой. По окончании реакции образуются две фазы - верхняя желтая и нижняя оранжевая. С этого момента работают уже иа воздухе. К перемешиваемой смеси добавляют 25 мл ледяной воды, при этом образуются желтое твердое вещество и оранжевый раствор. Подкисляют далее 30 мл 10 % - ной НС1, твердое желтое соединение снова растворяется, и образуется желто-оранжевый органический слой над красно-оранжевой водной фазой. Экстракты и органический слой объединяют. Фильтруют для высушивания через слой безводного CaSO4 и упаривают в роторном испарителе. Твердый желтый остаток извлекают 30 мл СНС13, упаривают растворитель на плитке до объема - 15 мл, добавляют 25 мл ацетона и охлаждают на ледяной бане. Образовавшиеся желтые кристаллы отсасывают и сушат на воздухе. [26]

После того, как добавлена вся азотная кислота, колбу с реакционной смесью вынимают из охлаждающего раствора и оставляют ее стоять при комнатной температуре в течение 2 час. Затем колбу нагревают при взбалтывании до 50 на водяной бане ( примечание 3) и поддерживают эту температуру в течение 10 мин. Смесь охлаждают и медленно выливают в 800 мл ледяной воды при энергичном перемешивании. Затем добавляют около 40 г хлористого натрия, водный слой декантируют и экстрагируют 200 - 250 мл эфира. Эфирную вытяжку добавляют к оставшемуся нитромезитилену и эфирный раствор промывают 3 или 4 порциями по 30 мл 10 - 15 % - ного раствора едкого натра до тех пор, пока водная вытяжка не станет явно щелочной. Эфир отгоняют, пользуясь водяной баней, а к остатку приливают около 150 мл 10 % - ного раствора едкого натра и подвергают его перегонке с водяным паром. Перегонку с водяным паром продолжают до тех пор, пока взятая проба дестиллата не станет прозрачной и не будет содержать масляных капель. Перегонка продолжается около 3 час. Нитромезитилен собирается на дне сосуда. Воду декантируют через бумажный фильтр, а остаток растворяют в 30 мл эфира. Бумажный фильтр, если на нем собрались твердые частицы, промывают 10 мл эфира, оба раствора соединяют вместе и помещают в перегонную колбу на 150 мл, присоединенную к приемнику с водяным охлаждением. После отгонки эфира на водяной бане желтый остаток перегоняют на голом огне. Почти весь продукт переходит в пределах 243 - 250 и по охлаждении затвердевает, причем остаток составляет 0 5 - 1 5 г. Вес полученного желтого кристаллического продукта - 47 г. Для очистки его растворяют в 25 мл продажного метилового спирта и при помешивании охлаждают смесью льда и соли. Кристаллы отсасывают через маленькую бюхнеровскую воронку и дважды промывают холодным метиловым спиртом порциями по 5 мл. [27]

После того, как добавлена вся азотная кислота, колбу с реакционной смесью вынимают из охлаждающего раствора и оставляют ее стоять при комнатной температуре в течение 2 час. Затем колбу нагревают при взбалтывании до 50 на водяной бане ( примечание 3) и поддерживают эту температуру в течение 10 мин. Смесь охлаждают и медленно выливают в 800 мл ледяной воды при энергичном перемешивании. Затем добавляют около 40 г хлористого натрия, водный слой декантируют и экстрагируют 200 - 250 мл эфира. Эфирную вытяжку добавляют к оставшемуся нитромезитилену и эфирный раствор промывают 3 или 4 порциями по 30 мл 10 - 15 % - ного рас - твора едкого натра до тех пор, пока водная вытяжка не станет явно щелочной. Эфир отгоняют, пользуясь водяной баней, а к остатку приливают около 150 мл 10 % - ного раствора едкого натра и подвергают его перегонке с водяным паром. Перегонку с водяным паром продолжают до тех пор, пока взятая проба дестиллата не станет прозрачной и не будет содержать масляных капель. Перегонка продолжается около 3 час. Нитромезитилен собирается на дне сосуда. Воду декантируют через бумажный фильтр, а остаток растворяют в 30 мл эфира. Бумажный фильтр, если на нем собрались твердые частицы, промывают 10 мл эфира, оба раствора соединяют вместе и помещают в перегонную колбу на 150 мл, присоединенную к приемнику с водяным охлаждением. После отгонки эфира на водяной бане желтый остаток перегоняют на голом огне. Почти весь продукт переходит в пределах 243 - 250 и по охлаждении затвердевает, причем остаток составляет 0 5 - 1 5 г. Вес полученного желтого кристаллического продукта - 47 г. Для очистки его растворяют в 25 мл продажного метилового спирта и при помешивании охлаждают смесью льда и соли. Кристаллы отсасывают через маленькую бюхнеровскую воронку и дважды промывают холодным метиловым спиртом порциями по 5 мл. [28]

Страницы: 1 2