Cтраница 2
Смесь, защищенную от доступа в аги, нагревают при 120 - 130 до тех пор, пока выделение хлористого водорода не станет незначительным, на что требуется около 1 часа. Затем смесь охлаждают и прибавляют к ней лед и 15 мл концентрированной соляной кислоты; нитробензол отгоняют с водяным паром. Коричневый остаток обесцвечивают, промывая его небольшим количеством этилового спирта, и кристаллизуют из того же растворителя. [16]
Для очистки карбиновый комплекс хроматографируют при - 30 С на ки-зельгеле, который предварительно в течение 15 ч высушивают в высоком вакууме при комнатной температуре. Смесью пентан - СЙ2СЬ ( 5: 1) смывают сначала не вошедший в реакцию карбеновый комплекс. Затем с помощью пипетки удаляют коричневый остаток с верхней части колонки и элюируют карбиновый комплекс дихлорметаном. Раствор при - 20 С упаривают в высоком вакууме до нескольких миллилитров, добавляют 20 мл пентана и оставляют на ночь. Выпавшие из этого раствора светло-желтые игольчатые кристаллы промывают при - 78 С пентаном ( 3X20 мл) и сушат 24 ч при - 20 С в высоком вакууме. [17]
Навеску сплава в 0 5 г помещают в небольшой стакан, покрывают часовым стеклом и растворяют в смеси 5 мл НС1 ( уд. По окончании растворения смывают стекло и стенки стакана водой и выпаривают раствор до получения коричневого остатка. После некоторого охлаждения приливают 5 мл НС1 ( уд, в. К охлажденному остатку приливают 7 мл НС1 ( уд. Стакан покрывают часовым стеклом и слабо нагревают 30 - 40 мин. [18]
Смесь паров нафталина ( 5 объемы, частей) и водяного пара ( 1 объемн. Полученные в результате реакции пары охлаждают. Из твердой смеси продуктов реакции и нафталина отгоняют с перегретым паром при 150 С большую часть нафталина, который возвращают в процесс. Вязкий коричневый остаток подвергают фракционированной перегонке. Нафталин отгоняется при 215 - 220 С / 760 мм; 40 % продукта - при 250 - 280 С / 15 - 20 мм и 35 % продукта - при 200 - 225 С / 1 - 2 мм; 20 % остается в виде смолистого остатка. [19]
Со [ Р ( СН3) з ] зС1 растворяют в трубке Шленка в - 70 мл тетрагидрофурана и добавляют 11 4 г ( 42 3 ммоль) TICsHs. Цвет раствора быстро изменяется от синего до коричневого. После перемешивания в течение 3 ч реакционную смесь фильтруют ( Т1С1) и фильтрат упаривают в вакууме досуха. Вязкий коричневый остаток экстрагируют - 80 мл пентана я снова фильтруют. Фильтрат упаривают до половины объема и охлаждают до - 78 С; выпавшие кристаллы отделяют. [20]
Раствор нитрата Np ( V) вместе с эвтектической смесью LiN03 - KN03 ( 25: 75 масс. %) упаривают досуха, остаток сплавляют в кварцевом стакане. Доводят температуру до - 150 С и пропускают через расплав поток озона. После охлаждения плав обрабатывают водой. Раствор зеленого цвета сливают. Коричневый остаток Np03 - nH20 сушат в сушильном шкафу при 90 - 105 С. [21]
Литий-га-терфенил получают действием 100 мл раствора к-бутиллития ( конц. Реакционная смесь розовеет, но осадок не переходит в раствор. Добавляют при охлаждении 0 05 г СоС12 и 2 мл бромистого бутила, перемешивают в течение 10 - 12 час. Перегонкой с паром выделяют коричневый остаток ( 4 5 г), который далее промывают разбавленной НС1, водой и тремя порциями горячего бензола. С ( выход 59 2 %), который очищают возгонкой. [22]
Во время прибавления раствора 3-оксибензальдегида выделяется в виде гранул твердое зеленое вещество. Эфирный и водный слои, разделяют и водный слой дважды экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные растворы дважды промывают водой и дважды 5 % - ным раствором двууглекислого натрия. Эфир отгоняют под слегка уменьшенным давлением: твердый коричневый остаток растворяют в горячей воде, обесцвечивают активированным углем и перекристаллизовывают из воды. [23]
Смесь кипятят с обратным холодильником 45 мин. Реакционную массу охлаждают в бане со льдом и обрабатывают смесь 10 мл дважды перегнанного метилового спирта, 0 775 мл воды и 2 мл перегнанного гликоля. Экстракт фильтруют и фильтрат перегоняют ( рН 7 0) на водяной бане для удаления метилового спирта на колонке Видмера длиной 250 мм. Остаток ( 7мл) перегоняют, нагревая на масляной бане до 160, после чего ректификационную колонку заменяют простой дистилляционной насадкой и остаток ( 4 мл) перегоняют при давлении 13 мм рт. ст. в приемник, охлаждаемый льдом. Верхнюю часть перегонной колбы в случае необходимости нагревают пламенем горелки. Затем в колбу добавляют 0 5 мл нерадиоактивного гликоля и перегонку продолжают. В колбе остается коричневый остаток. Продукт очищают повторной перегонкой. Когда температура паров в горле колбы достигнет 194 ( температура бани 210), водный конденсат удаляют, нагревая пламенем горелки, баню удаляют и верхнюю часть горла колбы промывают метиловым спиртом, который отсасывают досуха. [24]