Cтраница 2
Для количественной характеристики реакции комплексообразования был использован метод дифференциальной термографии. Было показано, что индивидуальные парафины С. В этом случае применение активатора является уже необходимым условием успешного осуществления реакции комплексообразования. [16]
Для количественной характеристики реакции комплексообразования был использован метод дифференциальной термографии. Индивидуальные парафины Cie-Czt ( м-гексадекан, н-октадекан, я-эйкозан, н-доказан, w - тетракозан) достаточной степени чистоты образуют кристаллические комплексы с карбамидом уже при интенсивном растирании в ступке смеси обоих компонентов в твердом состоянии без применения активатора. С более высокомолекулярными парафинами, начиная с С2вНб8 ( и-октако-зап), уже не удавалось так легко получить комплексы их с карбамидом. В этом случае применение активатора уже необходимо для успешного осуществления реакции комплексообразования. [17]
По этой причине, чем легче поляризуется Z, тем более легко протекает его отрыв. Молекула полярног растворителя, особенно такого, который может стабилизировать возникающий анион за счет водородной связи, будет, таким образом, способствовать созданию положительного центра на атоме углерода, оттягивая от него группу Z. Благодаря этому в реакциях SN2 легко поляризуемые атомы иода и брома легче замещаются, чем хлор, фтор или окси - и аминогруппы. Но очень полярный растворитель будет также сольватировать молекулы нуклеофиль-ного агента, в результате чего его нуклеофильность будет сильно уменьшаться ( стр. Для успешного осуществления реакции SN2 требуется сильно нуклеофильный реагент, причем нужно иметь в виду, что анионы реагируют быстрее, чем нейтральные молекулы, из которых они были получены. Бимолекулярный механизм требует взаимодействия нуклеофила с субстратом, поэтому он будет более вероятен при увеличении концентрации нуклео-фильного агента, поскольку большая концентрация будет вызывать более частое взаимодействие с молекулами субстрата. С другой стороны, в переходном состоянии SN2 вокруг реагирующего атома углерода сосредоточена пять групп, и поэтому, если группы R в остатке CR3 достаточно велики, то 5 2-механизм стерически затруднен. [18]
По этой причине, чем легче поляризуется Z, тем более легко протекает его отрыв. Молекула полярного растворителя, особенно такого, который может стабилизировать возникающий анион за счет водородной связи, будет, таким образом, способствовать созданию положительного центра на атоме углерода, оттягивая от него группу Z. Благодаря этому в реакциях SN2 легко поляризуемые атомы иода и брома легче замещаются, чем хлор, фтор или окси - и аминогруппы. Но очень полярный растворитель будет также сольватировать молекулы нуклеофиль-ного агента, в результате чего его нуклеофильность будет сильно уменьшаться ( стр. Для успешного осуществления реакции SN2 требуется сильно нуклеофильный реагент, причем нужно иметь в виду, что анионы реагируют быстрее, чем нейтральные молекулы, из которых они были получены. Бимолекулярный механизм требует взаимодействия нуклеофила с субстратом, поэтому он будет более вероятен при увеличении концентрации нуклео-фильного агента, поскольку большая концентрация будет вызывать более частое взаимодействие с молекулами субстрата. [19]