Cтраница 4
При больших V во время столкновения атом много раз успевает перейти с одного уровня на другой и обратно. Будем считать, что траектория прямолинейна и ось квантования атома направлена на возмущающую частицу. [46]
Необходимо подчеркнуть, что если изотропия ничем не нарушена, выбор направления оси ( ее называют осью квантования) совершенно произволен. А вот если частицу поместить в магнитное поле, то за ось квантования естественно принять именно направление вдоль магнитного поля. [47]
В 2ртг ароматических соединениях ориентация 2ртг - орбит связана с ориентацией трех о-связей, именно, она всегде нормальна к их плоскости. В отличие от этого оси квантования Зй-орбит фосфора не связаны с осями квантования Зр-орбит, так как они находятся в различных / - оболочках, и лишь слабо ориентированы тетраэдри-ческим, в основном электростатическим, полем электронов о-связей. Следовательно; З тг-орбиты могут продолжать значительно перекрываться с соседними 2ри - орби-гами в складчатой циклической системе. [48]
Как уже отмечалось, направление внешнего магнитного поля с хорошей степенью точности является осью квантования электронного спина. Направление квантования ядерных спинов совпадает с направлением поля Яэфф. [49]
В этом случае спектр представляет собой дублет, линии которого расположены симметрично около положения резонанса ( Н0), наблюдаемого у радикала с нулевым спином ядра. Если сверхтонкое взаимодействие имеет такой же порядок величины, что и приложенное поле, ось квантования более не определяется только направлением поля. [50]
Такая ситуация отвечает образованию комплекса при столкновениях с фиксированным направлением относительной скорости реагентов ( эксперименты с молекулярными пучками) при условии I J. При этом J приблизительно совпадает с /, а 12 0, если в качестве оси квантования выбрать вектор относительной скорости. [51]
До сих пор мы обсуждали различные процессы обмена, в которых движения независимо от того, являлись ли они просто изменениями конформации или истинным переносом спина от одной молекулы к другой, основные эффекты создавали модуляцией энергетических уровней спина. Теперь рассмотрим процессы другого типа, для которых изменения в спин-гамильтониане с необходимостью требуют изменений в направлении оси квантования, а также и энергии. Теоретический анализ этих эффектов довольно сложен, так как модифицированные уравнения Блоха не пригодны для описания движения спинов, и необходимо использовать более совершенные методы - методы матрицы плотности. Не делая попыток рассчитать форму линии, мы опишем два примера, которые иллюстрируют принцип этого эффекта. [52]