Cтраница 3
Классификация точечных групп на кристаллические системы напоминает классификацию точечных групп в соответствии с возможным вырождением их типов симметрии. У всех точечных групп в тетрагональной и гексагональной системах возможны дважды вырожденные типы, так же как и у всех точечных групп с осями порядка выше второго, которые не встречаются в кристаллографии. Точечные группы, входящие в другие кристаллические классы, не имеют осей порядка выше двух и, следовательно, вырожденных типов симметрии. Молекулы, относящиеся к точечным группам изометрической системы, представляют собой сферические волчки; молекулы, принадлежащие к тетрагональной и гексагональной системам ( и всем другим системам с осями более высоких порядков), - симметричные волчки, все остальные молекулы - асимметричные волчки. [31]
![]() |
Возможные формы потенциальных функций двух электронных состояний, вырожденных при равновесной линейной конфигурации ядер. [32] |
Для конфигураций ядер, имеющих высокую симметрию ( одну или несколько осей порядка выше второго), два или три электронных состояния могут быть вырожденными. Такое вырождение может осуществляться, например, для линейных конфигураций ядер, имеющих ось симметрии С, или для пространственных, имеющих одну или несколько осей порядка выше второго. [33]
![]() |
Графические символы элементов симметрии. [34] |
В принципе молекула может обладать осью симметрии любого порядка. Однако, как для дальнейшего изложения, так и вообще для стереохимии имеют значение лишь те элементы симметрии, которые встречаются у кристаллов. Как показано ниже, в кристаллах не существует осей порядка выше 6, и, кроме того, невозможно наличие оси пятого порядка. [35]
Классификация точечных групп на кристаллические системы напоминает классификацию точечных групп в соответствии с возможным вырождением их типов симметрии. У всех точечных групп в тетрагональной и гексагональной системах возможны дважды вырожденные типы, так же как и у всех точечных групп с осями порядка выше второго, которые не встречаются в кристаллографии. Точечные группы, входящие в другие кристаллические классы, не имеют осей порядка выше двух и, следовательно, вырожденных типов симметрии. Молекулы, относящиеся к точечным группам изометрической системы, представляют собой сферические волчки; молекулы, принадлежащие к тетрагональной и гексагональной системам ( и всем другим системам с осями более высоких порядков), - симметричные волчки, все остальные молекулы - асимметричные волчки. [36]
![]() |
Поляризуемости ( в см3 10 некоторых двухатомных молекул.| Поляризуемости ( в см3 1025 молекул некоторых гомологических рядов. [37] |
Если молекула имеет три взаимно перпендикулярные оси симметрии второго порядка, то они являются главными осями эллипсоида поляризуемости. Если молекула имеет одну ось симметрии порядка выше второго, то эта ось является одной из главных осей эллипсоида поляризуемости. Эллипсоид поляризуемости в этом случае будет эллипсоидом вращения вокруг указанной оси, две его другие оси будут равны. Если молекула имеет более чем одну ось порядка выше второго, то эллипсоид поляризуемости молекулы вырождается в сферу. [38]
Фигуры, строящие цепь, считаются трехмерными; поэтому на приводимых рисунках мы различаем переднюю и заднюю стороны фигуры, заштриховывая одну из них и оставляя другую белой. Среди категорий фигур разной симметрии, рассмотренных академиком А. В. Шубниковым в его книге Симметрия, цепям по симметрии точнее всего соответствуют ленты. В то же время цепочечные острова в низших кристаллических системах, не имеющих осей порядка выше 2, тождественны лентам, так как приобретают по крайней мере одну особенную плоскость, параллельную направлению переноса. [39]
Совокупность всех поворотов вокруг оси С из группы G образует ( вместе с единичным элементом) подгруппу группы G. Эта подгруппа, очевидно, представляет собой группу Сп. В соответствии с этим ось С группы G обозначают через Сп и называют осью п-то порядка. [40]
Зиман [226] применил метод Бете ( используя предположение о существовании ближнего порядка) к случаю взаимодействия магнитных диполей. Его результаты довольно близки к результатам, приведенным выше. Отношение kTJ [ iHl порядка 1 и зависит от числа ионов, являющихся ближайшими соседями. В данном случае речь идет о конфигурации в виде антипараллельных доменов с размерами порядка 1СГ4 см; внутри каждого домена ориентации диполей параллельны. Наличие таких доменов приводит к значительным усложнениям. Переход от антиферромагнитного к ферромагнитному упорядочиванию при отношении осей порядка 6: 1 исключается. Кроме того, при интерпретации экспериментальных результатов необходимо проводить резкое различие между технической кривой намагничивания образца как целого и поведением отдельных доменов. Судить о том, существует ли такая доменная структура в действительности, по-видимому, можно на основе измерений эффекта Баркгаузена. [41]
Его результаты довольно близки к результатам, приведенным выше. Отношение kTJnHg порядка 1 и зависит от числа ионов, являющихся ближайшими соседями. В данном случае речь идет о конфигурации в виде антипараллельных доменов с размерами порядка 10 - 4 см; внутри каждого домена ориентации диполей параллельны. Наличие таких доменов приводит к значительным усложнениям. Переход от антиферромагнитного к ферромагнитному упорядочиванию при отношении осей порядка 6: 1 исключается. Кроме того, при интерпретации экспериментальных результатом необходимо проводить резкое различие между технической кривой намагничивания образца как целого и поведением отдельных доменов. Судить о том, существует ли такая доменная структура в действительности, по-видимому, можно на основе измерений эффекта Баркгаузепа. [42]