Ось - симметрия - третье - порядок
Cтраница 4
В случае жесткого симметричного волчка ( например, метильная группа), присоединенного к жесткому скелету, который может быть асимметричным, имеется ось симметрии третьего порядка. [46]
Для неплоских молекул типа XY3 имеется две величины, определяющие строение, например, длина г связи X - - Y и угол 3, образуемый связью X-Y с осью симметрии третьего порядка. [47]
Поскольку ИК-спектр [57] МпС5Н5 ( СО) 3 содержит только две полосы в области валентных колебаний карбонильной группы, было высказано предположение, что это соединение имеет строение трехгранной пирамиды с циклопентадиенильным кольцом, расположенным перпендикулярно к оси симметрии третьего порядка. Такое мнение было подтверждено результатами рентгеноструктурного исследования [58], которое показало, что, хотя молекула в целом несимметрична, имеется общая ось, проходящая через цикло-пентадиенильное кольцо и в середине между тремя карбонильными группами. Поэтому можно сказать, что молекула имеет вертикальную плоскость отражения. Результаты микроволнового спектроскопического исследования МпС5Н5 ( СО) 3 [59] согласуются с данными рентгеноструктурного анализа. [48]
Кюри получили свою величину при совпадении результатов: 1) экспериментов с кварцевым параллелепипедом, у которого направление сжатия было параллельным оси симметрии второго порядка, а обкладки были нанесены перпендикулярно этой оси, и 2) экспериментов, в которых направление сжатия - перпендикулярно первой оси и оси симметрии третьего порядка, а обкладки были направлены как и прежде. [49]
Например, три атома Н в молекуле Н3С - СС13 ( независимо от того, принадлежит ли она к точечной группе Су, или же к С3) образуют одну такую совокупность, три атома С1 - другую совокупность, так как они могут быть преобразованы друг в друга поворотом вокруг оси симметрии третьего порядка. Два атома С, однако, не относятся к одной совокупности ( не являются эквивалентными), а образуют две совокупности, так как они не могут быть преобразованы один в другой с помощью операции симметрии. [50]
Кристалл рубина обладает ромбоэдрической симметрией, пространственная группа Did или RZc. Ось симметрии третьего порядка совпадает с оптической осью кристалла - осью с. Окружение иона кислорода составляют четыре иона алюминия, которые образуют тетраэдр. [51]
 |
Ориентация магнитного поля, осей электрического поля молекул и осей вращения в монокристалле ацетилацетоната А1 ( Ш. [52] |
Этот кристалл моноклинный и содержит две молекулы в единичной ячейке. Оси симметрии третьего порядка у молекул, входящих в одну элементарную ячейку, направлены по-разному, и поэтому в общем случае должны наблюдаться две линии поглощения. На рис. 2 показана ориентация этих осей в монокристалле ацетилацетоната А1 ( 1П); а и р - полярные углы оси третьего порядка для одной из молекул в единичной ячейке. Из экспериментальных данных нужно определить не только g и gj, но и углы аир. Чтобы определить эти величины, кристалл вращают два раза. В этой ориентации sin2 9 и cos2 9 одинаковы для обеих молекул единичной ячейки и наблюдается только одна линия поглощения. [53]
Кристалл моноклинный и содержит две молекулы в единичной ячейке. Оси симметрии третьего порядка у молекул, входящих в оцну элементарную ячейку, направлены по-разному, и поэтому в общем случае должны наблюдаться две линии поглощения. Полярные углы и оси третьего порядка для двух молекул в одной ячейке даны на рис. 3.5. Для определения g ц, gj и а, 3 вначале проводят такое вращение монокристалла ( ось I на рис. 3.5), когда наблюдается одна линия для обеих молекул единичной ячейки. Далее вращают вокруг оси II, повернутой на 90, когда наблюдаются две линии. [54]
А, В и D выходящих из нее ребер образуют правильную треугольную пирамиду. Ось симметрии D третьего порядка и будет, как легко видеть, осью симметрии третьего порядка ромбоэдра. [55]
Выше указывалось, что ось симметрии всегда совпадает с осью эллипсоида поляризуемости. Наличие оси симметрии третьего порядка превращает эллипсоид поляризуемости в эллипсоид вращения, а поэтому наличие двух или нескольких осей третьего порядка ( или более высокого порядка) превращает его в сферу. При любом вращении подобной молекулы дипольный момент, индуцированный внешним полем, остается неизменным, и, следовательно, в этом случае вращательный комбинационный спектр не может возникнуть. Действительно, ряду авторов ( например, Багавантаму [147], Льюису и Гаустону [ 576J) не удалось обнаружить вращательный комбинационный спектр молекул СН, как и следовало ожидать на основании изложенных выше соображений. [56]
Например, у пропана две СН3 - группы находятся по концам цепи. Каждая имеет ось симметрии третьего порядка. Вращение этих внутренних групп дает CTtot, равное числу перестановок. [57]
Каждая имеет ось симметрии третьего порядка. Вращение этих внутренних групп дает orjnt ( 3) ( 3), равное числу перестановок. [58]
Страницы: 1 2 3 4