Cтраница 3
Он показал, что при возбуждении молекул линейно-поляризованным светом поляризация электронов в триплетной молекуле зависит от угла 5С между направлением внешнего магнитного поля и вектором поляризации света. Например, если отличен от нуля только электрический дипольный момент перехода вдоль оси Z тензора расщепления в нулевом поле и молекулы ориентированы хаотически ( стекло), то поляризация электронов в триплетной молекуле дается соотношением ( ср. [31]
Наиболее вероятная причина такого отклонения, как и в случае Na-фтормонтморил-лонита, может заключаться в гофрированности поверхностного слоя и отклонении ориентации осей тензоров ЛМП в позициях S на 30 от направления нормали к плоскости силикатных слоев. [32]
Использование в качестве объекта исследования микрокристаллических порошков является одним из привлекательных качеств 2М - спект-роскопии раздельных локальных полей, позволяющих обойтись без выращивания больших монокристаллов. В благоприятных случаях с помощью этого метода можно определять ориентацию тензора химического экранирования относительно осей молекулы, не прибегая к трудоемкой процедуре вращения кристалла. Поскольку в отсутствие усреднения, обусловленного молекулярным движением, оси тензора дипольного взаимодействия всегда совпадают с соответствующими межъядерными векторами, для привязки тензора экранирования к молекулярным осям достаточно определить относительную ориентацию тензоров экранирования и дипольного взаимодействия. [33]
Предполагается, что главные оси тензора проницаемости направлены соответственно вдоль осей ОХ и OY. В случае пятиточечной сетки полученные результаты справедливы также для случаев, когда ky / kx 10; 100, в силу симметрии фильтрационных потоков. Для линейной сетки приходится отдельно рассматривать указанные случаи направления осей тензора проницаемости. [34]
Сравнение с наблюдаемыми характеристиками спектров ЯМР Na-фтормонтмориллонитов ( см. рис. 41) подтверждает справедливость принятого подхода. В интервале от - 75 до - 10 С экспериментальное значение величины а изменяется от 4 2 до 4 0 Э, что сравнимо с теоретически ожидаемым ( 5 25 Э) в низкотемпературной области. Отличие абсолютной величины а от расчетного его значения можно связать с более сложным, чем у вермикулита, характером поверхности монтмориллонита и в итоге с малыми отклонениями осей тензоров ЛМП в / - позициях от направления нормали к плоскости силикатных слоев. [35]
В метаванадатах эти два положения заняты одним и тем же катионом. Ядра Li и Na обладают ядерными спинами / 3 / 2, поэтому можно исследовать спектры ЯМР не только ванадия, но и лития и натрия. Эти исследования помогли установить точечную симметрию отдельных узлов решетки и однозначно решить вопрос о положении примесных ионов. Величина и направления осей тензора квадрупольного взаимодействия позволяют судить о степени ковалентности связи V-О. [36]
Ti, V, Cr, Мп), на Я соседних атомов железа незначительно отличается от влияния немагнитных примесей, таких, как Si, Ge, Sn, A1 и Ga. В этом случае существенно разбавление атомов железа, а их магнитное взаимодействие с примесью, очевидно, оказывает пренебрежимо малое влияние на сверхтонкое взаимодействие. Вертхей-мом было отмечено отсутствие квадрупольного расщепления в мессбауэровских спектрах этих сплавов, хотя расположение примесей вокруг атома железа не имеет кубической симметрии. В действительности квадрупольные эффекты могут наблюдаться в спектрах магнитной сверхтонкой структуры, но из-за наличия угла между осями тензора градиента электрического поля и осью наилегчайшего намагничивания они малы. [37]
Описанный выше метод определения знака D можно применить при мультипольных расщеплениях любых порядков. Как было замечено в § 3, измеряя положение линий спектра при различных углах, можно получить величину коэффициентов всех членов, дающих мультипольные расщепления, вместе с их относительными знаками. Поэтому для определения всех знаков достаточно наблюдать, как меняется интенсивность линий с понижением температуры. Измерения тонкой структуры спектра, проводимые в тех случаях, когда магнитное поле направлено вдоль каждой из трех осей тензора D, дают три величины: А, Dv t Z) r, а поскольку Dx - f - Dy - f - Dz 0, то возможна только одна комбинация относительных знаков этих трех коэффициентов. Иными словами, только знак произведения ( DxDyDz) неизвестен, и установление знака любого из этих трех параметров достаточно для того, чтобы определить все другие знаки. Например, в сильном поле, направленном вдоль оси х, уровни энергии совпадают с показанными на фиг. Наблюдение изменения относительных интенсивностей с температурой дает знак Dx. Здесь следует заметить, что изменение заселенности уровней с температурой обусловливает также появление в восприимчивости члена типа Т1 2, знак которого непосредственно связан со знаком D [ формула ( А. [38]