Полистирольный блок
Cтраница 4
Известно, что эта величина резко возрастает в момент перехода полимера из одного состояния в другое. На кривых видны два перехода, первый из которых ( низкотемпературный) соответствует температуре стеклования ТгЛ гомополиме-ра бутадиена, а второй, высокотемпературный 7ССТ для полистирола. Существование перехода, связанного с расстекловыванием полистирольных блоков, свидетельствует о том, что при температурах ниже температуры второго перехода полистирольные участки блок-сополимеров соединяются под действием сил межмолекулярного взаимодействия в микрочастицы застеклованного полистирола. [46]
На рис. 7.2 показаны кинетические кривые сорбции паров изооктана для пленочных образцов блок-сополимеров, содержащих 30 % полистирола, полученных из раствора и дисперсии. Рассмотрим детально кинетику набухания в изооктане образцов, содержащих 30 % полистирола. Изооктан является селективным растворителем для полибутадиеновых блоков и осадителем для полистирольных блоков; следовательно, молекулы сорбата проникают в области полибутадиеновой матрицы. [47]
Дальнейшее увеличение молекулярной массы макромолекул затрудняет разделение фаз. Это отражается на надмолекулярной структуре. Полибутадиеновые блоки лишь частично объединяются в ассоциаты - глобулы, которые остаются окруженными матрицей, состоящей из смеси полибутадиеновых и полистирольных блоков. Резкая микронеоднородность матрицы приводит к тому, что разрыв сплошности происходит в наиболее слабых и перенапряженных областях, что сказывается на прочностных свойствах СБС. [48]
Блок-сополимеры бутилакрилат-стирол и акрилонитрил-стирол были получены в проточной системе. Бутилакрилат, содержащий в качестве фоточувствительного инициатора 1-азо-бис - 1-цианциклогексан, при протекании через капилляр был подвергнут действию интенсивного ультрафиолетового излучения. Таким образом, полистирольные блоки были присоединены к полибутил-акрилатным. [49]
 |
Температурная зависимость ме - и ханических потерь пленок кратона 101, по - лученных из растворов в различных растворителях. [50] |
Хотя термодинамические расчеты Майера [615-617] и Иноу и др. [416, 417] предсказывают, что в равновесных условиях композиции определенного состава имеют характерную тонкую структуру, в нескольких исследованиях было показано, что материалы, полученные отливкой из различных растворителей и затем высушенные, отличаются как друг от друга, так и от материалов, полученных из расплавов. В то время как в бензоле растворяются оба блока, то в гептане, который испаряется последним, бутадиеновый блок способен только набухать. Тетрагидрофуран также является растворителем для обоих блоков; после его испарения остается более высококипящий метилэтилкетон, в котором полистирольный блок только набухает. Четыреххлористый углерод является растворителем для обоих блоков. [51]
К полимерным смесям обычно относят как физические смеси гомо - или сополимеров различной структуры или сополимеров с одинаковыми звеньями, но различным их соотношением, так и блок - или привитые сополимеры, которые строго говоря не являются смесями. Трудности с классификацией этого класса полимерных композиций возрастают еще больше при попытке подразделить полимерные смеси на гомогенные и гетерогенные. Очевидно, что гетерогенные смеси следует рассматривать как композиционные материалы в истинном смысле слова. Однако на микроуровне они обладают обычно очень сложной структурой. Например, блок-сополимер бутадиена и стирола с повышенным содержанием бутадиена имеет в непрерывной матрице полибутадиена фазу полистирольных блоков с размерами фазовых включений 0 02 мкм. Аналогично в сополимере акрилонитрила, бутадиена и стирола, содержащем привитой и механически замешанный каучук, образуются фазовые включения размером 0 1 - 0 5 мкм, соответственно не агрегированные и агрегированные, что вносит значительные трудности в классификацию полимерных смесей по их структуре. [52]
При более низких температурах кристаллизации значение п несколько увеличивается и достигает 1 2 при 20 С. Низкие значения показателя п подтверждаются непосредственными микроскопическими измерениями скорости роста кристаллов. Эти измерения показали, что диаметр одиночных ламелей пропорционален tl /, а не г. Однако рассмотрение морфологии кристаллов ( см. рис. 3.20 и 3.45) показывает, что обычный диффузионный контроль роста кристаллов, при котором могла бы соблюдаться пропорциональность их размеров от f ( разд. Ковакс и др. [222] предположили, что причина появления квадратного корня в выражении для скорости линейного роста кристаллов заключается в выталкивании из кристаллов молекул сополиме ра с особенно длинными полистирольными блоками ( разд. Небольшое увеличение значения показателя п при уменьшении температуры может быть связано с медленным увеличением числа спиральных образований в образцах. Изотермы кристаллизации после нагревания образцов до 50 С ( термическое зародышеобразование) были значительно более сложными. Обычное уравнение Аврами ( 33) применимо только в очень узком интервале превращения ( 0 4 vc 0 8) с показателем п, изменяющимся от 2 при 28 С до 6 при 20 - 21 С и вновь затем уменьшающимся при более низких температурах. Процессы зародышеобразозания и отталкивания макромолекул от поверх ности кристалла, а также морфология кристаллов слишком сложны для классификации и подробного рассмотрения. [53]
В соответствии с данными работы [224], деформационно-прочностные свойства ТЭП определяются в основном содержанием стирольных блоков, которые в ТЭП играют роль активного наполнителя, а также служат своеобразными узлами эффективной пространственной сетки. Модуль эластичности рассчитывали по отношению к полибутадиеновой фазе на основании уравнения Гута - Смолвуда. Данные расчета густоты пространственной сетки представлены в табл. 5.9. Из приведенных в таблице данных видно, что значения Мс, определенные по величине модуля эластичности и данным по набуханию, близки и мало зависят от содержания ct - метилстирола. В отличие от этого Мс, рассчитанный по величине модуля упругости, значительно меньше и резко уменьшается с увеличением концентрации полистирольных блоков. Из данных табл. 5.8 и 5.9 видно, что зависимость деформационно-прочностных характеристик ДМСТ от содержания а-метилстирола коррелирует с аналогичной зависимостью Мс, рассчитанной по модулю упругости. [55]
Страницы: 1 2 3 4