Cтраница 2
При рассмотрении кинетики отверждения эпоксидных олигомеров важно также оценить общие закономерности влияния состава на скорость процесса. Хотя из-за многообразия возможных рецептур трудно сделать общие выводы, исходя из излагаемых ниже экспериментальных результатов, можно сформулировать некоторые типичные подходы. [16]
В основу процесса отверждения эпоксидных олигомеров в присутствии каталитически действующих отвердителей положены реакции ионной полимеризации эпоксидных групп. [17]
Полиэтиленполиамин и этилендиамин применяют для отверждения эпоксидных олигомеров на холоду или до температуры не выше 60 С. [18]
По истечению 7 сут процесс отверждения эпоксидного олигомера практически заканчивается. К этому времени падение оптической плотности полосы 920 см, пропорциональной концентрации эпоксигрупп, снижается в 3 6 4 раза и раскрывается около 70 75 % эпоксигрупп. [19]
![]() |
Зависимость теплостойкости эпоксидного клея от содержания полиэтиленполиаминов. [20] |
Алифатические амины используются также для ускорения отверждения эпоксидных олигомеров ангидридами двухосновных кислот. [21]
Алифатические амины используют также для ускорения отверждения эпоксидных олигомеров ангидридами двухосновных кислот. [22]
Дициандиамид H2N - С-NH - CN используется для отверждения эпоксидных олигомеров, в основном в порошковых составах. Дициандиамид реагирует с эпоксидным олигомером по всем четырем азотсодержащим группам, причем в реакции принимают участие как эпоксидные, так и гидроксильные группы последнего. Процесс осложняется одновременно протекающей полимеризацией по эпоксидным группам под действием третичного атома азота, образующегося в процессе отверждения. Отверждение протекает за счет следующих реакций. [23]
В дальнейшем с помощью импульсного метода ЯМР исследованы процессы отверждения замещенных эпоксидных олигомеров в различных режимах и з присутствии разных отвердптелей. Обнаружено, что замещенные олигомеры при отверждении НЭПА и МА отверядаются значительно быстрее, чем промышленные эпоксидные смолы ЭД-5 и ЭДТ-10. Оптимальное содержание НЭПА соответствует концентрации 20 в.ч. НЭПА на 100 в.ч. эпоксидного олмгомера. Вычислены значения констант скорости и. [24]
Возможность использования импульсного метода Я 1Р для кинетических измерений в процессах образования сетчатых полимеров показана на примере отверждения эпоксидного олигомера ЗД-5. Известно, что метод ЯМР являатсл весьма чувствительным к изменениям характера молекулярных движений. [25]
В тех случаях, когда эффект сополимеризации оказывается весьма существенным, эмпирические зависимости Tg от концентрации узлов сетки, которые наблюдали для эпоксидных полимеров, полученных отверждением эпоксидных олигомеров ангидридами дикарбоновых кислот [49], и для полиэфирных смол, полученных отверждением ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой кислоты с помощью винильных мономеров ( стирол и винилацетат) [23, 50], являются несколько более сложными. [26]
В качестве отверждающих агентов для ЭО используются также феноло -, карбамиде - и меламиноформальдегидные олиго-меры. Отверждение эпоксидных олигомеров фенолоформальде-гидными происходит в результате взаимодействия метилольных групп фенолоформальдегидного олигомера с вторичными гид-роксильными группами ЭО и частичного взаимодействия фе-нольных и эпоксидных групп. Эти реажции протекают при 180 С. [27]
![]() |
Зависимость прочности при равно-мерном отрыве клеевых соединений на эпокси-полисульфидной композиции от содержания яолисульфида ( в масс. ч. на 100 масс. ч. эпоксидного олигомера. [28] |
Растворимые полиарилаты [49-51], в частности полимеры на основе фенолфталеина и терефталевой кислоты ( Ф-2), введенные в виде тонкодисперсного порошка в эпоксидный олигомер, могут быть одновременно модификатором, отвердителем и наполнителем эпоксидных композиций. Отверждение эпоксидного олигомера в присутствии полиарилата происходит, вероятно, в результате взаимодействия эпоксидной группы со сложноэфирной связью в основной цепи полимера. Процесс может протекать в отсутствие растворителя, что имерт большое значение при изготовлении эпоксидных композиций. Наряду с полиарилатом в качестве отвердителей могут быть использованы ангидриды кислот. [29]
При совместном отверждении эпоксидных олигомеров различных типов образуются сшитые полимеры, пространственная решетка которых состоит из чередующихся звеньев. При отверждении эпоксидных олигомеров, содержащих ароматические звенья ( ЭД-5, ЭД-6), с оли-гомерами с алифатическими звеньями ( ДЭГ-1, Тс) Г-1, Э-181 и др.) получаются полимеры повышенной эластичности. [30]