Cтраница 2
Реакционная способность полиэфиров в радиационной сополимеризации, как это видно из графика ( рис. 55), зависит от их строения. Наибольшая активность присуща полиэтиленмалеинатфталату ( ПНФ), несколько менее реак-цибнноспособны полиэфиры, модифицированные адипино-вой; кислотой ( ПНАД) и эндометилентетрагйдрофталевым ангидридом ( ПНЦ); Отверждение полиэфира ПНА, содержащего антраценовые циклы, происходит значительно медленнее, чем других исследованных полиэфиров. [16]
В качестве катализаторов для отверждения полиэфиров использу-зуют перекисные соединения. Для отверждения смол при комнатной температуре применяют перекиси кетонов ( метилэтилкетона, циклогек-санона и др.) 177 ] Перекиси бензоила, 2 4-дихлорбензоила и реже пе-рекиои тетрадекановой и декановой кислот используют для отверждения полиэфиров при 50 - 9 5 С. При более высоких температурах применяют перекиси и гидроперекиси алкилов, полиэфиров и различные дигидроперекиси. Часто добавляют также промоторы, обычно кобальтовые и марганцевые соли нафтеновой и 2-этилгексановой кислот. Для отверждения смол при комнатной температуре в последнее время используют композиции, содержащие промотор в химически связанном виде. Отверждение заканчивается через 5 мин после добавки перекиси бензоила. [17]
Сильно экзотермические реакции в образце, отверждавшемся при комнатной температуре, указывают на неполноту отверждения. Наличие двух пиков - при 150 и 320 - привело авторов к заключению, что полигликольмалеат и триаллилцианурат отверждаются независимо друг от друга; предыдущая работа с этими веществами показывает, что при более низкой температуре происходит отверждение полиэфира. [18]
Скорость отверждения полиэфира резко уменьшается под действием кислорода воздуха. [19]
Триаллилциаиурат повышает термостойкость покрытий. Из растворителей применяют ацетон, метилэтилкетон, метанол, этнлацетат. Тот же аффект может быть достигнут при применении для отверждения полиэфиров полиизоцианатов. [20]
Триаллилцианурат повышает термостойкость покрытий. Благодаря этому сополпмеризацпя линейных ненасыщенных полиэфиров с мономером сопровождается образованием трехмерной структуры. Из растворителей применяют ацетон, мстилэтилкетон, метанол, этилацетат. Тот же эффект может быть достигнут при применении для отверждения полиэфиров полиизонианатов. [21]
Ненасыщенные полиэфиры изготовляют более 40 фирм, из них крупнейшие Pittsburgh Plate Glass Industries, Inc. Эти смолы перерабатывают методами прессования и отливки. Производство полиэфиров в виде прессмате-риалов ( премиксов) составляет до 25 % общего выпуска. Из ненасыщенных полиэфиров изготовляют также слоистые пластики. Возможность отверждения полиэфиров при низких давлениях и температурах позволяет значительно упростить конструкцию форм, а также производить крупногабаритные изделия. [22]
Современные непрерывные и механизированные способы изготовления изделий из стеклопластиков в виде профилей, труб, листов, серийных изделий, изготовление в массовом масштабе крупногабаритных конструкций, производство прессмасс, прозрачных и трудногорючих стеклопластиков немыслимо без широкого применения ненасыщенных полиэфиров. Ненасыщенные полиэфиры могут отверждаться как при комнатных температурах, ( при атмосферном давлении), так и при нагревании без выделения летучих. В качестве сшивающих агентов применяют стирол, аллиловые эфиры фталевой и циануровой кислот, некоторые эфи-ры метакриловой кислоты. Инициаторами отверждения служат органические перекиси ( гидроперекись изопропилбензола, перекись бензоила, перекись метилэтилкетона, перекись циклогекса-нона, перекись дикумила), введение которых в количестве до 2 % достаточно для горячего отверждения ( 80 - 130 С) полиэфира. При дополнительном введении до 4 - 6 % ускорителя ( восстановителя) типа нафтената ( октоата) кобальта отверждение полиэфира происходит при комнатной температуре. [23]