Cтраница 1
Отверждение ненасыщенных полиэфиров в присутствии кислорода воздуха может быть осуществлено путем введения в цепь полимера ненасыщенных жирных кислот. Но в этом случае при получении полиэфиров протекает реакция малеиновой кислоты с ненасыщенными жирными кислотами, которую можно предотвратить частичной эпоксидаиией двойных связей. Эпок-сидированные таким способом ненасыщенные триглицериды реагируют с ненасыщенными олигоэфирами при 180 С. Реакция проводится до наступления гомогенизации, обусловленной взаимодействием эпоксидных групп с свободными карбоксильными группами. После добавления стирола к таким продуктам образуется ненасыщенный олигоэфир, полностью отверждающийся даже в поверхностном слое при комнатных условиях после введения инициирующих и ускоряющих добавок. [1]
![]() |
Сополимеризация полиэтиленгликольмалеинатфталата со стиролом в присутствии гидроперекиси циклогексила и диенолов. [2] |
Для отверждения ненасыщенных полиэфиров чаще всего применяют двухкомпонент-ные инициирующие системы, состоящие из инициатора и ускорителя. [3]
Скорость отверждения ненасыщенного полиэфира зависит от природы и количества применяемых перекиси и ускорителя, присутствия красителей и от температуры окружающей среды. [4]
Так как реакция отверждения ненасыщенных полиэфиров представляет собой радикальную сополимеризацию мономера с реак-ционноспособной двойной связью одномерного полиэфира, то для этой сополимеризации требуется инициатор. В качестве таковых обычно применяются различные органические перекиси. [5]
В качестве инициаторов отверждения ненасыщенных полиэфиров исследованы соединения, которым свойственна кето-енольная таутомерия. Многие из них описаны как ускорители ( см. с. [6]
![]() |
Свойства полиэфирных смол, содержащих стирол и м етилметакрилат. [7] |
В США ряд фирм для отверждения ненасыщенных полиэфиров применяют N-винилпирролидон. В композициях с полиэфиракрилатами довольно широко применяют низшие эфиракрилаты, например днметакрилаттриэти-ленгликоль. [8]
В этих патентах предложен способ отверждения ненасыщенных полиэфиров в сочетании с различными мономерами - эфирами акриловой и метакриловой кислот, акрилонитрилом и винил-хлоридом. [9]
Хорошо известно ингибирующее влияние кислорода воздуха на отверждение ненасыщенных полиэфиров, приводящее к недостаточному отверждению поверхностного слоя покрытий при использовании обычных смол и длительному сохранению липкости. [11]
В настоящее время разработан целый ряд новых методов отверждения ненасыщенных полиэфиров, например воздействием ультрафиолетовыми лучами, потоком электронов или радиоактивным излучением. [12]
В тех случаях, когда эффект сополимеризации оказывается весьма существенным, эмпирические зависимости Tg от концентрации узлов сетки, которые наблюдали для эпоксидных полимеров, полученных отверждением эпоксидных олигомеров ангидридами дикарбоновых кислот [49], и для полиэфирных смол, полученных отверждением ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой кислоты с помощью винильных мономеров ( стирол и винилацетат) [23, 50], являются несколько более сложными. [13]
Инициаторы служат донорами свободных радикалов и являются активными ускорителями процесса отверждения по механизму радикальной полимеризации. Иногда наряду с инициатором используют ускорители распада инициатора; так, при отверждении ненасыщенных полиэфиров применяют пероксид изопропил-бензола или метилэтилкетона и нафтенат кобальта. [14]
При переработке ненасыщенных полиэфиров обычно применяю перекисные инициаторы, образующие свободные радикалы npi термическом распаде, или окислительно-восстановительные си стемы. Чисто термическое инициирование не обеспечивает доста точной скорости реакции и без введения инициаторов не исполь зуется при отверждении ненасыщенных полиэфиров. [15]