Cтраница 1
Отгонка рутения не только освобождает его от примесей, но часто уменьшает потребность в высокочувствительных методах его определения. [1]
Отгонка рутения позволяет отделить его почти от всех других элементов, кроме осмия, от которого можно освободиться заранее. [2]
После отгонки рутения остаток из перегонной колбы переносят в стакан и выпаривают до минимального объема ( почти до полного удаления хлорной кислоты), прибавляют 0 5 г хлористого натрия и 3 - 4 мл концентрированной соляной кислоты, кипятят для переведения в хлориды. Если образуется нерастворимый в этих условиях осадок AgCl, SiO2 и других неблагородных металлов, его отфильтровывают. [3]
Для отгонки рутения применяют тот же прибор, который применяли Стил и йо [587] ( см. гл. Если в пробе содержится осмий, ее нагревают с 6 М азотной кислотой в течение 15 мин и удаляют осмии в виде летучей четырехокиси. Поскольку хлориды препятствуют отгонке четырехокиси рутения, растворы, содержащие хлориды, нагревают с серной кислотой до ее паров. [4]
После отгонки рутения остаток из перегонной колбы переносят в стакан и выпаривают до минимального объема ( почти до полного удаления хлорной кислоты), прибавляют 0 5 г хлористого натрия и 3 - 4 мл концентрированной соляной кислоты, кипятят для переведения в хлориды. Если образуется нерастворимый в этих условиях осадок AgCl, SiO2 и других неблагородных металлов, его отфильтровывают. [5]
Метод отгонки рутения из щелочного раствора заключается в следующем: щелочной плав переносят в перегонную колбу аппарата и растворяют в воде. [6]
Раствор V после отгонки рутения переливают в стакан и кипятят с НС1 для разрушения бромата. Затем доводят концентрацию НС1 до 2 % и осаждают платину, палладий и оставшееся золото каломелью ( ом. Выделившийся осадок, содержащий платину, палладий, золото и каломель, во избежание захвата родия и иридия переосаждают. Фильтраты VI после обоих осаждений объединяют и выпаривают с H2SC4 до густых паров для полного удаления из раствора ртути. Отделяют золото от платины и палладия, как описано в гл. Затем разделяют платину и палладий и определяют их. [7]
Раствор V после отгонки рутения переливают в стакан и кипятят с НС1 для разрушения бромата. Затем доводят концентрацию НС1 до 2 % и осаждают платину, палладий и оставшееся золото каломелью ( ом. Выделившийся осадок, содержащий платину, палладий, золото и каломель, во избежание захвата родия и иридия переосаждают. Фильтраты VI после обоих осаждений объединяют и выпаривают с H2SO4 до густых паров для полного удаления из раствора ртути. Отделяют золото от платины и палладия, как описано в гл. Затем разделяют платину и палладий и определяют их. [8]
Раствор, оставшийся в перегонной колбе после отгонки рутения, обрабатывают НС1, удаляют ее избыток выпариванием до паров серного ангидрида, добавляют порошок теллура к раствору и при кипячении осаждают платину и палладий в виде металлов. Не отфильтровывая осадок, добавляют концентрированную НС1, несколько кристаллов метабисульфита натрия, каплю HJ и энергично перемешивают. Осадок, содержащий платину, палладий и теллур, отфильтровывают, прокаливают в токе водорода для удаления теллура и после растворения в царской водке и переведения в хлориды определяют платину и палладий колориметрическим методом при помощи п-нитрозодиметиланшшна ( см. гл. [9]
Поэтому чаще всего рекомендуется разделение обоих металлов при помощи отгонки рутения в токе хлора. [10]
Навеску родия спекают с перекисью бария, переводят в раствор, отделяют сульфат бария. В растворе после отгонки рутения осаждают каломелью ( и переосаждают) платину. Удаляют соли ртути, после чего осаждают родий меркаптобензотиазолом ( см. гл. [11]
Сложность спектра рутения затрудняет его анализ спектральными методами. Заслуживает дальнейшего исследования методика, включающая отгонку рутения из серной или хлорной кислоты; при этом нелетучие примеси остаются в растворе. Их можно затем определить одним из стандартных методов с использованием, например, методики пропитки пористой чашки или угольных электродов, лишь заменив в растворе элементы, служащие внутренним стандартом. Автору, проверявшему этот метод в лаборатории, он представляется перспективным. [12]
Первоначально из 1 М НС1 осаждают иодид паладия. Осадок дважды обрабатывают 72 % - ной НС1О4 при нагревании для разрушения иодида и отгонки рутения. Элюат слегка подкисляют и осаждают двойной нитрит калия и родия. Осадок растворяют в царской водке и переосаждают нитрит, который является весовой формой после высушивания при 110 С. [13]
Осмий отделяется от рутения отгонкой из растворов, содержащих азотную кислоту или перекись водорода. Отгонка рутения и немногочисленные экстракционные методы его отделения подробно описаны в гл. Благодаря легкости отделения рутения отгонкой проблема примесей, мешающих при спектрофотометрическом определении, значительно упрощена. Однако в некоторых случаях дистиллат рутения может содержать такие металлы, как германий, сурьма, мышьяк, олово, железо, свинец и осмий. В обычной практике рутению чаще всего сопутствует осмий. Азотная кислота облегчает отделение осмия, однако она препятствует многим методам определения рутения, а удаление ее часто приводит к потере рутения. Из многих реагентов для селективного окисления осмия перекись водорода наиболее удобна, так как она не вносит примесей, мешающих при спектрофотометрическом определении рутения. [14]
Отгонку продолжал до тех пор, пока не отгонялся примерно 1 мл хлорной кислоты. При этом висмутат натрия служил двум целям: переводил рутений в четырехокись вначале отгонки ( когда раствор хлорной кислоты был разбавлен и не окислял) и окислял небольшие количества галоидов, которые могли оставаться в системе в результате предыдущих операций. Отгонку рутения из раствора смеси серной и бромистоводородной кислот используют в макроанализе [ Q i 1 с h r i s t R. [15]