Cтраница 2
Возможность определения рутения в присутствии иридия, родия, платины и никеля составляет преимущества этого метода при анализе соответствующих сплавов или сравнительно чистых растворов рутения. Однако допустимые количества сопутствующих металлов все же не позволяют определять рутений без предварительного отделения, хотя присутствие платины допустимо; палладий мешает определению, и так как он обычно сопутствует платине в природных материалах, рутений необходимо отделять. Реакцию с тиомочевиной проводят в растворах комплексных галогенидов; с щелочными дистиллятами рутения тиомочевина не реагирует и нитрозокомплексы мешают реакции. Последние разрушают выпариванием с серной кислотой до ее паров; после этого необходима отгонка рутения. В этих случаях четырехокись рутения удобно поглощать раствором тиомоче-вины. [16]
Стил и йо [587] применяли этот реактив, образующий растворимый в воде, устойчивый красный комплекс состава R2RuO4 с максимумом светопоглощения при 530 ммк, для определения 0 5 - 14 мкг / мл рутения. Окраска при комнатной температуре развивается мгновенно. Рекомендуемые кислотность и количество реагента можно не соблюдать слишком строго. Кислотность поглощающего раствора выбирают с таким расчетом, чтобы ион рутената не разложился. Определению мешают многие примеси, поэтому необходима отгонка рутения. Осмий также взаимодействует с этим реагентом, образуя комплексное соединение, пригодное для спектрофотометри-ческого определения. Поэтому растворы предварительно кипятят с азотной кислотой для удаления осмия. [17]
Раствор III, полученный после осаждения бария, выпаривают до влажных солей. Соли растворяют в 200 - 300 мл 3 % - ной НС1 и осаждают палладий горячим водным или спиртовым раствором диметилглиоксима. Осадок промывают водой, смывают его с фильтра обратно в стакан, растворяют в царской водке и после переведения в хлориды повторно осаждают палладий диметилглиоксимом. Осадок прокаливают, восстанавливают и взвешивают палладий. При более точных определениях осадок глиоксимата растворяют в царской водке и после переведения в хлориды осаждают палладий муравьиной кислотой, каломелью или ниоксимом ( см. гл. Фильтраты от первого и второго осаждения палладия объединяют ( раствор IV), выпаривают, обрабатывают царской водкой и подготавливают раствор к отгонке рутения. [18]
Выпаривают раствор, содержащий 1 - 3 мг / мл рутения и несколько миллилитров концентрированной серной кислоты. Нагревают до появления густых паров серной кислоты и добавляют 10 мл воды. Перегонку ведут в токе двуокиси углерода. Ди-стиллат поглощают холодной 2 М соляной кислотой, содержащей избыток иодида калия. Выделившийся иод титруют раствором тиосульфата натрия. Титр раствора тиосульфата устанавливают по раствору ( дистиллату), полученному после отгонки рутения из его стандартного раствора. [19]
Из раствора, содержащего иридий и рутений, последние осаждают хлористым аммонием. В настоящее время на аффинажных заводах ставится их разделение. Этого достигают плавкой в закрытом серебряном тигле с едким кали и селитрой. При этом рутений окисляется до рутениевокислого калия и выщелачивается водой. Рутении восстанавливают из раствора цинком. По другому методу разделение достигается после сплавления металлов с едким кали и селитрой путем отгонки рутения с хлором. Если требуется, чтобы металлы были весьма чисты, то полученный металл подвергают дальнейшей очистке. В большинстве случаев для этого прибегают к повторному осаждению до получения металла требуемой чистоты. [20]