Cтраница 2
Если родий присутствует в больших количествах, то его главная масса содержится в фильтрате после осаждения сернистой меди. Авторы в этом случае рекомендуют отделение родия в виде хлорородиата аммония, однако, надежнее отделение родия цинком или магнием или, как указано на стр. [16]
Уитчерса [7]; другие металлы отделяются нитритным методом до иль после гидролиза в зависимости от их природы и количества. Так же редко сейчас применяется отделение родия от иридия осаждением солями трехвалентного титана вследствие необходимости последующего трудоемкого и сложного отделения этих металлов от титана; двукратное осаждение сульфатом хрома ( II) или ванадия ( II) дает чистый осадок металлического родия, но перед определением иридия необходимо предварительно удалить хром или ванадий из раствора, что является почти такой же сложной операцией, как и удаление титана. Быстрое и полное отделение платины, палладия и родия от иридия и многих неблагородных металлов может быть выполнено из солянокислых растворов гипофосфитом натрия в присутствии солей ртути; из фильтрата иридий выделяется двукратным броматным гидролизом, причем второе осаждение производится из слабокислого азотнокислого раствора. [17]
Для гравиметрического определения родия восстановители применяются редко. В основном методы восстановления используют для отделения родия перед его определением. [18]
В анализе платиновых металлов применяют и другие производные тиазола. Например, 4 5-диметил - 2-меркаптотиазол используется для отделения родия от иридия; 2-фенилбензотиа-зол - для весового определения осмия. [19]
Если родий присутствует в больших количествах, то его главная масса содержится в фильтрате после осаждения сернистой меди. Авторы в этом случае рекомендуют отделение родия в виде хлорородиата аммония, однако, надежнее отделение родия цинком или магнием или, как указано на стр. [20]
Это осаждение является составной частью метода отделения родия, иридия и палладия от платины и главной областью его применения. Осадок не представляет собой весовой формы, и, хотя гидроокись легко восстанавливается до металла прокаливанием в двуокиси углерода или в водороде, этот метод не следует рекомендовать, поскольку для палладия существует масса других осадителей. [21]
Соединение получают, действуя на слабощелочной раствор ( NaOH или NH4OH) сульфата родия спиртовым раствором меркаптобензотиа-зола. Очень слабо растворим в водных растворах щелочей. В соляной и азотной кислоте растворимость значительно выше. Соединение применяется в количественном анализе для отделения родия от иридия ( см. стр. [22]
На основании проведенных исследований установлена возможность разделения некоторых пар платиноидов на перму-тите ES в ОН-форме. При разделении платины и палладия последний в виде PdCl - элюируется щелочью, а платина - азотной кислотой. Иридий для отделения от платины переводят в трехвалентное состояние и элюируют щелочью. Для отделения платины от родия последний в фазе смолы переводят в гидроокись и элюируют щелочью. Отделение родия от иридия происходит неколичественно. [23]
Присутствие золота, серебра, селена и теллура недопустимо. Хром также мешает определению. Образующийся при этом желтый экстракт неустойчив. До настоящего времени удовлетворительного экстракционного метода отделения родия не предложено. [24]
В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот. Платина, например, в растворах образует хлороплатиновую кислоту Н2Р1С1; и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана ( III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [25]
В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот. Платина, например, в растворах образует хлоре платиновую кислоту H2PtCl6 и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана ( III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [26]
Раствор, полученный после растворения осадка гидроокисей палладия, родия и иридия, фильтруют, разбавляют приблизительно до 400 мл и осаждают палладий 1 % - ным раствором диметилглиоксима в 95 % - ном этиловом спирте. Для осаждения 1 г палладия требуется примерно 2 3 г диметилглиоксима. Чтобы обеспечить необходимый для полного выделения палладия избыток реагента, на каждые 100 мг палладия следует ввести 25 мл раствора диметилглиоксима - После добавления осадителя раствор оставляют при комнатной температуре в течение 1 часа и затем фильтруют. Полноту осаждения палладия проверяют, добавляя к фильтрату диметилглиоксим. Применяемый способ фильтрования зависит от того, в какой форме надлежит определить палладий. Однократного осаждения достаточно для количественного отделения палладия от родия и иридия. Фильтрат и промывные воды сохраняют для отделения родия. [27]
Раствор, полученный после растворения осадка гидроокисей палладия, родия и иридия, фильтруют, разбавляют приблизительно до. Для осаждения 1 г палладия требуется примерно 2 3 г диметилглиоксима. После добавления оса - дителя раствор оставляют при комнатной температуре в течение 1 ч и затем фильтруют. Полноту осаждения палладия проверяют, добавляя к фильтрату диметилглиоксим. Применяемый способ фильтрования зависит от того, в какой форме надлежит определить палладий. Осадок промывают сначала разбавленной ( 1: 99) соляной кислотой, а затем водой, температура которой не должна быть выше 85 С. Однократного осаждения достаточно для количественного отделения палладия от родия и иридия. Фильтрат и промывные воды сохраняют для отделения родия. [28]