Cтраница 2
Приведенные выше сведения показывают большое значение методов дистилляции для отделения рутения. Дистилляция из растворов H2SO4, содержащих висмутат натрия, и поглощение паров раствором карбоната натрия, содержащим гипохлорит, позволяет определять перрутенат спектрофо-тометрически. Определению не мешают многие ионы. [16]
Де Форд [97] использовал тиомочевину для колориметрических определений, изменив обычную методику отделения рутения. [17]
В количественном анализе используют и некоторые производные тиомочевины, например, дифенилтиомочезина применяется для отделения рутения от осмия методом экстракции. [18]
В количественном анализе используют и некоторые производные тиомочевины, например, дифенилтиомочевина применяется для отделения рутения от осмия методом экстракции. [19]
Осмий и рутений могут быть отделены от других благородных металлов отгонкой их в виде четырехокисей из - щелочных или кислых растворов ( ом. Другие способы отделения рутения и осмия от платиновых металлов, перечисленные ниже, употребляются реже. [20]
Разработано довольно много фотометрических методов определения рутения, но все они не отличаются высокой чувствительностью. Вследствие специфичности отделения рутения в виде Ru04 низкая селективность этих методов не имеет существенного значения. [21]
Осмий и рутений могут быть отделены от других благород-ных металлов отгонкой их в виде четырехокисей изс щелочных или кислых растворов ( ом. Другие способы отделения рутения и осмия от платиновых металлов, перечисленные ниже, употребляются реже. [22]
Аналогичным образом поступают для отделения рутения от иридия. [23]
Именно по этой причине мы считаем себя обязанным упомянуть в этой статье имя очень рано умершего советского ученого, Сергея Михайловича Старостина, который всю свою жизнь посвятил изучению химии рутения и его соединений. Это он установил, что огромные трудности, возникающие при отделении рутения от плутония и урана, связаны с образованием и свойствами нитрозокомплексов рутения. [24]
Однако допускаемое методом содержание неблагородных и платиновых металлов значительно ниже, чем в природных и синтетических материалах. По этой причине, а также потому, что определению мешает осмий, дитиоок-самид и тиомочевину можно применять только после отделения рутения от примесей. Поскольку процесс отделения рутения еще не удалось усовершенствовать, отгонка его неизбежно остается наиболее употребительным методом. Дитиооксамид считают ( за исключением [99]) более чувствительным, чем тиомочевину. Однако автор книги предпочитает тиомочевину главным образом потому, что эта методика давно используется и привычна. Однако в пределах обычно используемых концентраций преимущества методов с применением этих чрезвычайно чувствительных по отношению к осмию и рутению реагентов уменьшаются, так как необходимо контролировать состав соединений, образующихся при дистилляции рутения или ( в меньшей степени) при экстракции его растворителями. Для тех, кто впервые определяет рутений, можно рекомендовать дитиоок-самид. [25]
Осмий отделяется от рутения отгонкой из растворов, содержащих азотную кислоту или перекись водорода. Отгонка рутения и немногочисленные экстракционные методы его отделения подробно описаны в гл. Благодаря легкости отделения рутения отгонкой проблема примесей, мешающих при спектрофотометрическом определении, значительно упрощена. Однако в некоторых случаях дистиллат рутения может содержать такие металлы, как германий, сурьма, мышьяк, олово, железо, свинец и осмий. В обычной практике рутению чаще всего сопутствует осмий. Азотная кислота облегчает отделение осмия, однако она препятствует многим методам определения рутения, а удаление ее часто приводит к потере рутения. Из многих реагентов для селективного окисления осмия перекись водорода наиболее удобна, так как она не вносит примесей, мешающих при спектрофотометрическом определении рутения. [26]
Однако допускаемое методом содержание неблагородных и платиновых металлов значительно ниже, чем в природных и синтетических материалах. По этой причине, а также потому, что определению мешает осмий, дитиоок-самид и тиомочевину можно применять только после отделения рутения от примесей. Поскольку процесс отделения рутения еще не удалось усовершенствовать, отгонка его неизбежно остается наиболее употребительным методом. Дитиооксамид считают ( за исключением [99]) более чувствительным, чем тиомочевину. Однако автор книги предпочитает тиомочевину главным образом потому, что эта методика давно используется и привычна. Однако в пределах обычно используемых концентраций преимущества методов с применением этих чрезвычайно чувствительных по отношению к осмию и рутению реагентов уменьшаются, так как необходимо контролировать состав соединений, образующихся при дистилляции рутения или ( в меньшей степени) при экстракции его растворителями. Для тех, кто впервые определяет рутений, можно рекомендовать дитиоок-самид. [27]
Очень немногие ученые систематически занимались химией рутения. Некоторые из них опубликовали по од-ной-две работы и занялись другими элементами, а иные, не в силах справиться с лавиной постоянно возникающих новых и новых вопросов, оставляли свои работы по рутению даже не доведенными до конца. Именно по этой причине мы считаем себя обязанными упомянуть в этой статье имя очень рано умершего советского ученого Сергея Михайловича Старостина, который всю свою жизнь посвятил изучению химии рутения и его соединений. Это оп установил, что огромные трудности, возникающие при отделении рутения от плутония и урана, связаны с обра-зопанисм и свойствами нитрозокомплексов рутения. [28]
Щелочной раствор подкисляют концентрированной соляной кисло - - той настолько, чтобы он содержал 7 - 8 / 0 свободной кислоты, и горячим насыщают его сероводородом. Вскипятив, отфильтровывают осадок, промывают сначала горячей солянокислой, затем горячей чистой водой и сушат фильтр. Осадок снимают с фильтра, последний озоляют отдельно и затем снова прибавляют осадок. Сернистый рутений осторожно обжигают при умеренной температуре. Непосредственно за этим в течение короткого времени сильно прокаливают на воздухе и потом восстанавливают окись в токе водорода ( см. также Отделение рутения от платины на стр. [29]
В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот. Платина, например, в растворах образует хлоре платиновую кислоту H2PtCl6 и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана ( III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [30]