Cтраница 3
Остаток нагревают с водой и переносят в стакан, подкисляют НС1 и нагревают до кипения. Раствор с осадком нагревают 15 мин. Осадок отфильтровывают через фильтр ( синяя лента), сжигают, прокаливают, сплавляют с Ха - СОз и вновь выщалачивают пирогалловой кислотой. Проводят 3 - и 4-кратное отделение тантала и ниобия от титана пирогалловой кислотой. [31]
Комплексные фтор окис лоты и их соли. Земельные кислоты легко растворимы во фтористоводородной кислоте с образованием комплексных фторокислот, производных пентафторидов ниобия и тантала. Эти комплексные кислоты нестойки и не могут быть выделены, но они дают прочные кристаллические соли аммония и щелочных металлов, из которых наиболее важны калиевые соли. При кипячении разбавленного нейтрального раствора фторотанталата калия медленно образуется белый осадок основной соли. Фторониобат калия K2NbF7 изоморфен с соответствующим фторотанталатом, но обладает значительно большей растворимостью в присутствии фтористоводородной кислоты. В разбавленных кислых растворах гидролизуется с образованием фтороксишюбата K2NbOF5, который выделяется в форме тонких моноклинных лластинок; растворимость фтороксиниобата составляет 8 г в 100 мл 1 % - ной фтористоводородной кислоты. Классический метод Мариньяка для отделения тантала от ниобия, который до сих пор применяется при извлечении металлов из их руд, основан на значительной разнице в величинах растворимости фторотанталатов и фтороксиниобатов. Аммонийные соли, соответствующие описанным выше трем калийным солям, при хроматографическом разделении метплэтилкегоном в колонке с целлюлозой ведут себя различно. Нормальные соли вымываются смесью кетона с фтористоводородной кислотой, содержащей 15 % 48 % - ной HF, а та же смесь, но с содержанием 1 % фтористоводородной кислоты, вымывает только нормальную соль тантала. Соль ниобия в результате гидролиза переходит во фторокси-ниобат, который не извлекается растворителем. [32]
В общих чертах метод сводится к следующему в. Смесь окислов сплавляют с кислым сульфатом калия в кварцевом тигле. Плав растворяют ( в горячем насыщенном растворе оксалата аммония, фильтруют и, если нужно, повторяют обработку нерастворимого остатка. К кипящему раствору прибавляют определенное количество свежеприготовленного 2 % - ного водного раствора таннина, лучше из бюретки, а затем - насыщенный раствор хлорида аммония. При этом выделяется желтый осадок ( Та) или же окрашенный в оранжевый до красного цвет осадок ( Та Nb), который отфильтровывают и промывают. Фильтрат обрабатывают разбавленным раствором аммиака и таннином, в результате чего выпадает осадок, окрашенный в более темный оранжевый или красный цвет. Чисто желтую фракцию прокаливают в фарфоровом тигле и взвешивают как Та206, а оранжевые или красные осадки объединяют, прокаливают и сплавляют с бисульфатом. Плав выщелачивают, как прежде, и затем снова осаждают таннином. В результате многократного повторения этого процесса получается фракция тантала, которая загрязнена адсорбированными солями, кремнекислотой, титаном и незначительными количествами1 ниобия. Из объединенных фильтратов, после отделения тантала -, выделяют ниобиевую фракцию осаждением таннином и раствором аммиака. Обе фракции следует подвергнуть очистке, а затем ввести поправку на содержание в них титана. [33]