Cтраница 2
Таллий также дает с KBiJ4 соединение коричневого цвета, рубидий совершенно не реагирует с KBiJ4, чем можно воспользоваться для отделения цезия от рубидия. [16]
Раствор SnCl4 в концентрированной соляной кислоте дает значительно более трудно растворимый осадок с солями цезия, чем с солями рубидия; однако использовать эту реакцию для отделения цезия от рубидия не удается. [17]
Из-за высокой селективности ионо-обменника по отношению к этим ионам их вымывание с колонок сильно затрудняется, если только не применять концентрированные растворы, что приводит к постановке новой задачи - отделения цезия от большого избытка вытесняющего катиона. На этой стадии было предложено использовать более высокую селективность цезия по сравнению с натрием к другому неорганическому ионооб-меннику - фосфату циркония. Однако - этот двустадийный процесс, сочетающий преимущества высокой селективности фосфоромолибдата со / значительной легкостью десорбции с фосфата цирко - йия, должен еще быть испытан в опытах большего масштаба на реальных сбросных растворах. [18]
Из-за высокой селективности ионо-обменника по отношению к этим ионам их вымывание с колонок сильно затрудняется, если только не применять концентрированные растворы, что приводит к постановке новой задачи - отделения цезия от большого избытка вытесняющего катиона. Наиболее обещающим представляется способ, согласно которому фосфоровольфрамат аммония на колонке растворяют в щелочи; в полученном растворе отношение цезия к другим катионам щелочных металлов будет достаточно велико, что позволит отделить его либо экстракцией, либо с помощью повторного ионного обмена. На этой стадии было предложено использовать более высокую селективность цезия по сравнению с натрием к другому неорганическому ионооб-меннику - фосфату циркония. Однако этот двустадийный процесс, сочетающий преимущества высокой селективности фосфоромолибдата со значительной легкостью десорбции с фосфата циркония, должен еще быть испытан в опытах большего масштаба на реальных сбросных растворах. [19]
Выше на примере Cs3 [ Sb2Cl9 ] было показано, какое значение могут иметь для отделения цезия от других щелочных элементов и получения его чистых соединений комплексные галогениды сурьмы. [20]
При перемешивании фаз в течение 5 мин извлекается до 95.4 Са и 0 2 % Gs. Реэкстракция кальция проводится 1 М раствором ( NH4) 2C03, осадок СаС03 удаляется. Очищенный от Са раствор может быть использован для отделения цезия от других щелочных металлов путем соответствующей жидкостной экстракции. [21]
В том случае, когда все щелочные элементы находятся в общей смеси, анализ их является весьма сложным. Однако по имеющимся исследованиям [997] он может быть осуществлен при помощи следующих, вкратце приводимых указаний. В первую очередь открывают цезий по реакции В с висмутоиодистым калием ( стр. Отделение цезия упрощает открытие элементов подгруппы калия, в особенности отделения друг от друга калия и рубидия, затрудненное в присутствии цезия. [22]
Из лепидолитов цезий извлекается вместе с рубидием попутно, как побочный продукт производства лития. Лепидолиты предварительно сплавляют ( или спекают) при температуре около 1000 С с гипсом или сульфатом калия и карбонатом бария. В этих условиях все щелочные металлы превращаются в легкорастворимые соединения - их можно выщелачивать горячей водой. После выделения лития остается переработать полученные фильтраты, и здесь самая трудная операция - отделение цезия от рубидия и громадного избытка калия. В результате ее получают какую-либо соль цезия - хлорид, сульфат или карбонат. [23]
Соли большей части металлов, по прибавлении углеаммиачной соли осаждаются в виде углекислых солей. Щелочи, углекислые соли которых растворимы, при этом не осаждаются. Испаряя полученный раствор и накаливая остаток ( для удаления солей аммония), получим соли щелочных металлов. Их разделяют, прибавляя соляной кислоты, раствором хлорной платины. Из этого ясно, как можно получить соли рубидия и цезия в отдельности. Отделение цезия от рубидия по этому способу весьма долго. Легче его произвести на основании различной растворимости в спирте углекислых солей цезия и рубидия; Cs CO3 растворима в спирте, а соответственная соль рубидия в нем почти не растворима, как и соль калия. Settenberg производил отделение в виде квасцов, но лучший способ, указанный Sharpies, основывается на том, что из смеси, содержащей КС1, NaCI, CsCI и RbCI, в присутствии HG1, четыреххлористое олово осаждает двойную соль Cs, очень мало растворимую в воде. Соли Rb и Cs очень сходны с солями калия. [24]