Cтраница 2
Кроме рассмотренных выше реагентов, для экстракционного отделения урана в виде его внутрикомплексных солей было предложено также много других. [16]
Вследствие высокой прочности образующегося комплексного аниона экстракционному отделению урана этим методом карбонаты не мешают. [17]
К числу реагентов, имеющих практическое значение для экстракционного отделения урана, относятся ацетилацетон, теноилтрифтор-ацетон, купферон, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбамат натрия, а-нитрозо-р-нафтол, дибензоилметан и некоторые другие. [18]
К числу реагентов, имеющих практическое значение для экстракционного отделения урана, относятся ацетилацетон, теноилтрифтор-ацетон, купферон, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбамат натрия, а-нитрозо-р-нафтол, дибензоилметан и некоторые другие. [19]
Технологический процесс заключается в дроблении и измельчении руды, выщелачивании серной кислотой, экстракционном отделении урана от примесей и осаждении. Продукт в виде окиси сушат и затаривают. [20]
Так как ацетатные комплексы в указанных условиях образуют лишь немногие элементы, то указанный метод экстракционного отделения урана, по-видимому, обладает высокой селективностью. [21]
Дибензоилметан, принадлежащий так же как и ацетилацетон к классу р-дикетонов, образует с ионами уранила внутрикомплекс-ные соли, экстрагирующиеся многими не смешивающимися с водой органическими растворителями. Условия экстракционного отделения урана с применением дибензоилметана вследствие близости его химических свойств к свойствам ацетилацетона оказываются приблизительно такими же, как и при отделении с применением ацетил-ацетона. [22]
Кроме амилацетата, этилацетата и хлороформа могут применяться многие другие экстрагенты. Для избежания потерь при экстракционном отделении урана в делительных воронках П. Н. Палей [184] рекомендует вместо легких экстрагентов пользоваться хлороформом. [23]
Дюшсен [37] обобщил данные об использовании ряда комплексообразующих реагентов, образующих хелаты, для экстракции лантанидов и актинидов. Эти реагенты включают группу полидентатных реагентов, называемых ди - ( салицилаль) - алкилендиимйнами, которые были использованы для экстракционного отделения урана от трехвалентных лантанидов. Чжен [38] избирательно экстрагировал уран, используя пиридилазонафтол в о-дихлорбензоле с ЭДТУК в качестве маскирующего агента. [24]
YI) количественно экстрагируется в виде а-нитрозо-р-нафтолата из водных растворов не смешивающимися с водой органическими растворителями. Так как в органическую фазу вместе с ураном переходит много других элементов, в том числе кобальт, медь и железо, то для повышения селективности экстракционного отделения урана в виде а-нитрозо-р-нафтолата указанные авторы применили комплексен III. В разработанных ими условиях уран может быть полностью отделен от ванадия и железа. Затем добавляют не менее чем четырехкратное по отношению к ванадию количество комплексона III, нейтрализуют аммиаком до рН в пределах 6 5 - 9 0 и экстрагируют несколько меньшим или равным объемом изоамилового спирта, к которому предварительно прибавляют не менее чем 100-кратный избыток а-нитрозо-р-нафтола ( в молярном отношении в расчете на U3O8) в виде 2 % - ного раствора в этаноле. Определение урана может быть закончено непосредственным взвешиванием прокаленного остатка. Отделение урана от ванадия становится неполным, если содержание ванадия более чем в 3 раза превышает содержание урана. [25]
Алимарин и Ю. А. Золотое [6] показали, что уран ( VI) количественно экстрагируется в виде а-нитрозо-р-нафтолата из водных растворов не смешивающимися с водой органическими растворителями. Так как в органическую фазу вместе с ураном переходит много других элементов, в том числе кобальт, медь и железо, то для повышения селективности экстракционного отделения урана в виде а-нитрозо - ( 3-нафтолата указанные авторы применили комплексен III. В разработанных ими условиях уран может быть полностью отделен от ванадия и железа. Затем добавляют не менее чем четырехкратное по отношению к ванадию количество комплексона III, нейтрализуют аммиаком до рН в пределах 6 5 - 9 0 и экстрагируют несколько меньшим или равным объемом изоамилового спирта, к которому предварительно прибавляют не менее чем 100-кратный избыток а-нитрозо-р-нафтола ( в молярном отношении в расчете на U3O8) в виде 2 % - ного раствора в этаноле. Определение урана может быть закончено непосредственным взвешиванием прокаленного остатка. Отделение урана от ванадия становится неполным, если содержание ванадия более чем в 3 раза превышает содержание урана. [26]
Если концентрация железа в исходном растворе велика, то оно также может в заметных количествах переходить в органический слой. Применение комплексона III в подходящих условиях ( низкая кислотность) вследствие образования неэкстрагирующихся комплексов ряда мешающих элементов ( Zr, Th, Fe, V, Pu) значительно повышает специфичность экстракционного отделения урана. [27]
К числу экстрагентов, образующих с нитратом уранила молекулярные соединения, относятся простые эфиры, спирты, кетоны, альдегиды и сложные эфиры. Поэтому кроме рассмотренных экстрагентов ( диэтиловый эфир, метилизобутилкетон, этилацетат, трибу-тилфосфат) многие другие соединения, принадлежащие к вышеперечисленным классам органических соединений, также являются пригодными для экстрагирования урана в виде молекулярных соединений с нитратом уранила или с другими его солями. Так, например, для экстракционного отделения урана из растворов нитратов были рекомендованы дибутиловый [30, 36, 92], диизопропиловый [21] и дигексиловый [639] эфиры, которые экстрагируют уранил-нитрат, подобно диэтиловому эфиру. Некоторое отличие заключается в меньшей растворимости их в воде. [28]
Селективность отделения урана с применением такого вида экстракции зависит от природы применяемого органического реагента, его концентрации, рН раствора и в небольшой степени от природы экстрагента. Роль высаливателей в данном виде экстракционного отделения невелика. В целом селективность экстракции в виде циклических и внутрикомплексных солей значительно ниже, чем селективность экстракционного отделения урана в виде молекулярных соединений типа сольватов. Однако она может быть в ряде случаев значительно повышена за счет применения маскирующих комплексообразующих веществ, удерживающих мешающие элементы в водной фазе. [29]
Кетоны, обладающие высокой экстракционной способностью, довольно часто применяются для отделения урана. Исключением является ацетон, растворяющийся в воде в любых количествах. Применение первого из них несколько ограничивается вследствие его достаточно высокой растворимости в воде. Метилциклогексанон не обладает этим недостатком. Имеются указания на то, что экстракционное отделение урана из растворов нитратов с его применением имеет некоторые преимущества по сравнению с экстракцией при помощи метилизобутилкетона и трибутилфосфата [892], заключающиеся в том, что Метилциклогексанон несколько дешевле и не обладает токсическим действием. [30]