Откачка - образец
Cтраница 4
Все эти результаты позволяют сделать вывод о том, что адсорбция молекул воды кислотными центрами поверхности алюмо-силикагеля является необходимым условием возникновения про-тонированных форм адсорбированных молекул оснований. Однако прочность этих возникающих при совместной адсорбции молекул воды и молекул оснований форм невелика, в результате чего откачка образца при невысоких температурах разрушает эти формы. [46]
 |
Спектр NH3, адсорбированного алюмосиликагелем. [47] |
В работе [17] была сделана попытка получения более качественных спектров молекул аммиака, адсорбированных алюмо-силикатным катализатором. Было замечено, что аммиак, молекулярно адсорбированный алюмосиликагелем, не вытесняется с его поверхности молекулами ССЦ, хотя он легко удаляется путем откачки образца при комнатной температуре. [48]
Во всех случаях, в которых имеются соответствующие данные, полосы поглощения, приписанные промежуточным ионом СО, легко удалялись на ИК-спектра после откачки образца при комнатной температуре. В условиях высокого накуума наблюдать в ИК-спектре образца полосы поглощения, принадлежащие промежуточным ионам, не удается. [49]
 |
Зависимость температуры пластинки спрессованного аэросила от силы тока глобара спектрометра UR-10 ( фирмы Цейс. [50] |
Это нагревание зависит от силы тока глобара. На рис. 19 представлено изменение температуры пластинки аэрооила при изменении тока глобара инфракрасного спектрометра UR-10 фирмы Цейс, Из этого рисунка следует, что температура образца при обычно используемом режиме работы ( сила тока глобара 13 - 14 а) составляет 70 - 80 и сильно зависит как от силы тока глобара, так и от предварительной обработки образца. Откачка образца при 400 С этот нагрев уменьшает, по-видимому, вследствие удаления адсорбированных молекул воды и значительной части поверхностных гидроксильных групп кремнезема, положение полосы поглощения валентных колебаний которых наиболее близко к области максимальной мощности излучения глобара. [51]
Борелло, Цессина, Мортерра [84] отмечают, что при откачке аэросила в интервале температур от 25 до 200 С на поверхности еще остается молекулярно адсорбированная вода. При откачке же образца в интервале температур от 200 до 350 С на поверхности остаются только возмущенные и свободные гидроксиль-ные группы, а также гидроксильные группы, находящиеся в узких порах. Откачка образца в области от 350 до 750 С оставляет только возмущенные гидроксильные группы - в узких порах и свободные гидроксильные группы на остальной поверхности кремнезема. После откачки образца при температурах выше 750 С на поверхности остаются только свободные гидроксильные группы. [52]
В работах [22, 24] отмечено, что предварительная адсорбция воды окисью алюминия не приводит к появлению полос поглощения ионов пиридиния. Принимается [22], что полоса поглощения 1457 см-1, проявляющаяся как плечо у полосы 1453 см-1 ( см. рис. 115), принадлежит молекулам пиридина, связанным с более слабыми апротолными центрами поверхности. Откачка образца при 565 С приводит к удалению молекул пиридина, связанных с этими слабыми апротонными центрами, и оставляет в спектре только полосу поглощения 1459 см-1 молекул пиридина, взаимодействующих с более сильными апротонными центрами. [53]
Атомы фосфора обладают способностью встраиваться в структуру кремнекислородного остова кремнеземов, сильно изменяя его свойства. При низких давлениях пара воды полоса поглощения групп SiOH дегидро-ксилированного при 750 С образца изменяется не очень сильно, интенсивность же полосы поглощения 3666 см-1, принадлежащей группам РОН ( см. главу V), значительно увеличивается, что указывает на реакцию с участием поверхностных атомов фосфора. При откачке образца интенсивность полосы поглощения 3666 см-1 с ростом температуры откачки сначала возрастает, а затем уменьшается. [54]
Поэтому метод определения удельной поверхности окислов по данным хемосорбции кислорода пока еще только разрабатывается. Особое внимание следует уделить интерпретации полученных результатов, если действительно существуют необходимые основные сведения для этих целей. А после откачки образца при - 78 вновь была определена изотерма адсорбции кислорода. Обе изотермы практически параллельны, и хемосорбиро-ванное количество рассчитывалось по разнице в величинах адсорбции при одних и тех же давлениях. Для катализаторов с большим содержанием окиси хрома площадь поверхности, вычисленная по величинам хемосорбции кислорода, оказалась меньше площади, занимаемой монослоем окиси хрома. В результате был сделан вывод, что в этих случаях окись хрома скапливается в виде микрокристалликов. [55]
Химический состав исследованных цеолитов представлен в таблице. Спектры снимались последовательно после откачки образцов при 25, 100, 200, 300, 400 С в течение 4 часов при каждой температуре. [56]
В работе Уэбба [53] для определения кислотности поверхности окиси алюминия была применена хемосорбция аммиака при 175 и давлении 10 мм рт. ст. в течение 30 мин. Затем образец откачивали 2 час при 175 через ловушку с жидким азотом, не удаленное в этих условиях с поверхности окиси алюминия количество аммиака считали мерой кислотности. Для выяснения характера кислотных центров температуру откачки образца поднимали каждый раз на 25; длительность откачки при каждой температуре составляла 30 мин. [57]
При адсорбции наблюдается уменьшение интенсивности полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп и появление новых полос поглощения валентных колебаний групп ОН 3390, 3525 и 3640 см-1 и валентных колебаний групп OD 2852 и 2956 см-1. Положение полос поглощения 3390 см-1 близко к положению соответствующей полосы поглощения 3350 см-1 жидкого метанола и соответствует молекулам в капиллярно сконденсированной фазе. Эта полоса поглощения удаляется из спектра после откачки образца при 20 С. [58]
 |
Зависимость смещения полосы ОН-групп кремнезема от Q / S ( а и Д ( ( б ( при 9 0 5 для различных адсорбатов. [59] |
Недавно [60-63] было обнаружено в далекой ИК-области спектра поглощение, соответствующее колебанию межмолекулярной водородной связи адсорбент - адсорбат. На рис. 12 показана полоса поглощения, появляющаяся при адсорбции воды на аэросиле, предварительно дегидратированном в вакууме при 500 С. Максимум при 170 см-1, исчезающий после продолжительной откачки образца при комнатной температуре, относится к колебанию водородной связи между молекулами воды. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5