Отклик - детектор
Cтраница 4
Основной проблемой при анализе производных бензоина является необходимость использования высоких значений рН подвижной фазы: при рН ниже 8 5 интенсивность флуоресценции резко снижается, и отклик детектора становится сильно зависимым от изменений температуры, состава элюента и других факторов. [46]
Метод основан на приведении суммы площадей пиков характеристических продуктов пиролиза, относящихся к измеряемым высокомолекулярным соединениям в образце, к 100 %, при этом вводятся поправки, учитывающие не только отклик детектора, но и выход продуктов пиролиза при термическом разложении каждого определяемого высокомолекулярного соединения, зависящий от условий пиролиза и природы этих соединений. [47]
Если одно и то же разделение, но в большем масштабе, проводят на препаративной колонке с достаточной собственной эффективностью, хотя и меньшей, чем эффективность колонки меньшего диаметра, то концентрация образца в каждой точке элюируемого пика будет меньше в результате большей ширины пика, и отклик детектора может оставаться линейным на протяжении всей хро-матограммы. Пример этого явления показан на рис. 1.24 ( ср. [48]
Каждый детектор дает различный отклик на различные соединения, и при проведении количественного анализа необходимо знать коэффициент чувствительности. Отклик детектора меняется также при изменении рабочих условий. Так, например, чтобы получить правильные и воспроизводимые результаты с помощью катарометра, необходимы строго постоянные поток газа-носителя, температура детектора, ток нагрева, сопротивление нити и внешнее давление. [49]
Столь слабый отклик детектора связан с двумя обстоятельствами: приходящие сигналы сами по себе очень малы, например Земля, вращающаяся вокруг Солнца, излучает около 1 кВт мощности в виде гравитационных волн; взаимодействие излучения с антенной также чрезвычайно слабо. [50]
 |
Схематическое устройство счетчика фотонов с преобразованием вверх. [51] |
Чтобы избежать термического заселения уровня 2Л, кристалл охлаждается до температуры жидкого гелия. Время отклика детектора оценивается в 10 - 9 с. Квантовая эффективность счетчика 10 - 6, а минимальный регистрируемый сигнал около 10 - 6 Вт. Несмотря на столь низкие показатели, достигнутые в пробных экспериментах, устройство представляется весьма перспективным детектором ММ и СБМ излучения. [52]
Метод нормализации очень прост, но, строго говоря, он применим только смесям, все компоненты которых известны. Если все компоненты пробы вызывают приблизительно одинаковый отклик детектора в пределах допустимой ошибки, то, прибегая к нормализации, получают концентрацию каждого из компонентов в массовых процентах. Для этого, например, площадь пика вещества А умножают на 100 и делят на сумму площадей всех остальных пиков. Однако на практике чаще всего сигнал детектора изменяется в зависимости от природы вещества, поэтому перед нормализацией вводят поправочные коэффициенты. Дитц [41] систематизировал и свел в таблицы эти коэффициенты для различных веществ применительно к детектору ионизации в пламени и катарометру. [53]
На первый взгляд может показаться, что предыдущие результаты неприменимы к данной ситуации, так как они были получены методами теории возмущений на коротких временах. Более того, поскольку время отклика детектора очень короткое, а энергия электронного состояния по истечении времени взаимодействия At является вполне определенной, то по прошествии времени At каждый электрон является либо свободным, либо все еще связанным. Следовательно, мы можем считать, что измерение в течение конечного интервала времени Т эквивалентно большому числу последовательных измерений, каждое из которых происходит за короткий временной интервал At. Таким образом, полученные результаты для дифференциальной вероятности детектирования должны быть применимы. Отметим, что данная ситуация была бы другой для случая замкнутой системы, который мы здесь не рассматриваем. [54]
Система детектирования должна обладать высокой чувствительностью ( отношение отклика детектора к количеству образца) и низким фоновым откликом. Вообще вещество обнаруживается, если сигнал отклика детектора по крайней мере в два раза превышает фоновый. [55]
 |
Длины волн для ИК-детектнроваюш некоторых типов связей в различных соединениях [ 31. [56] |
В количественном анализе применение ИК-детектора встречает такие же затруднения, как использование других недеструкгивных детекторов. Это обусловлено в первую очередь зависимостью отклика детектора от химического состава исследуемого продукта и, как следствие, невозможностью получения калибровочных кривых ( или коэффициентов), одинаково пригодных для разных нефтепродуктов. В этом случае отклик детектора будет пропорционален содержанию углерода в анализируемом продукте и не будет зависеть от химического строения различных соединений, входящих в состав этого продукта. [57]
 |
Длины волн для ИК-детектировання некоторых типов связей в различных соединениях. [58] |
В количественном анализе применение ИК-детектора встречает такие же затруднения, как использование других недеструктивных детекторов. Это обусловлено в первую очередь зависимостью отклика детектора от химического состава исследуемого продукта и, как следствие, невозможностью получения калибровочных кривых ( или коэффициентов), одинаково пригодных для разных нефтепродуктов. В этом случае отклик детектора будет пропорционален содержанию углерода в анализируемом продукте и не будет зависеть от химического строения различных соединений, входящих в состав этого продукта. [59]
Уравнения (4.33), (4.34) и все другие, выведенные из этих двух, относятся, строго говоря, к площади пика, записываемой на ленте самописца. Однако концепции, касающиеся аналитического значения интеграла отклика детектора во времени, применяются назависимо от того, выражаются ли они в виде реальной площади пика или другим путем. Поэтому в данном контексте целесообразно понимать выражение площадь пика в более широком смысле, а именно как количество, пропорциональное интегралу отклика детектора во времени. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5