Отклонение - кинетика
Cтраница 1
 |
Зависимость между doo2 и La для различных коксов. [1] |
Отклонение кинетики от уравнения первого порядка можно объяснить замедлением процесса роста и укладки слоев, в результате чего этот процесс лимитирует общую скорость кристаллизации. По-видимому, рост и укладка слоев в кристалл имеют релаксационный характер с энергией активации 160 - 200 ккал / г-атом. Отмеченная нами зависимость глубины протекания процесса для данных условий от скорости нагревания подтверждает релаксационную природу второй стадии кристаллизации. Хорошо известно, что графи-тируемость углеродных материалов в значительной степени зависит от условий коксования при низких температурах [13], в частности от скорости нагревания и окисления. При этом изменяются скорость процесса и энергии активации первой и второй стадий кристаллизации, подчиняющихся мономолекулярному и релаксационному уравнениям. [2]
Отклонение кинетики процесса радикальной полимеризации от нормальной зависит от темп-ры и обычно уменьшается с увеличением последней, однако во всех случаях гель-эффект необходимо учитывать при кине-тпч. [3]
Отклонение кинетики процесса радикальной полимеризации от нормальной зависит от темп-ры и обычно уменьшается с увеличением последней, однако во всех случаях гель-эффект необходимо учитывать при кинетич. [4]
По-видимому, данные об отклонениях кинетики охрупчивания от монотонно возрастающей и затухающей зависимости обусловлены тем, что охрупчивание сложнолегированных сталей при тепловых воздействиях может быть вызвано не одним, а несколькими процессами, при этом преобладание того или иного механизма охрупчивания, приводящего к наблюдаемым закономерностям развития хрупкости, зависит от ряда факторов, в том числе химического состава стали, предшествующей охруп-чиванию термической обработки, стабильности структуры и свойств, условий проведения охрупчивающей обработки. [5]
 |
Влияние добавок на кинетику реакции синтеза перекиси кумила. [6] |
Незначительная величина эффекта при учете, что эти вещества присутствуют в реакционной смеси в существенно меньших количествах, чем добавлено, показывает, что не они вызывают отклонение кинетики реакции от предполагаемого механизма торможения. [7]
В основе этого уравнения лежит представление о мгновенности равновесного распределения сорбированного вещества по глубине зерна. Отклонение кинетики сорбции от уравнения ( 1) может служить мерой нарушения высказанного предположения об определяющей стадии процесса и тем самым для ее установления и исследования. [8]
В работе Горна и Мазинга [ 1611 установлено, что зависимость скорости зародышеобразования от переохлаждения возрастает с увеличением скорости охлаждения расплава. Авторы считали, что этот факт указывает на отклонение кинетики нук-леации от простого экспоненциального закона. Однако в последних работах Зябицкого [59] и Кашчиева [62] эффект атер-мальной нуклеации получил теоретическое обоснование. [9]
При еще более низких а и А и малых потенциалах поверхности барьер невысок, и коагуляция имеет равновесный характер, так что каждой концентрации электролита соответствует свое соотношение между количеством скоагулированных и нескоагулированных частиц. Возможно, что с проявлением такой равновесной коагуляции связаны отклонения кинетики коагуляции от уравнения Смолуховского. [10]
В последнее время был обнаружен ряд реакций обмена, кинетика которых отличается от закона второго порядка, ожидаемого на основании стехиометрического уравнения реакции. По-видимому, это отличие обязано тем же причинам, какие для мономолекулярных реакций приводят к отклонению кинетики от закона первого порядка - сильному нарушению равновесного распределения по внутренним состояниям реагирующих молекул. Отсюда возникает важная теоретическая задача оценки неравновесных эффектов при учете зависимости сечения реакции от энергии различных степеней свободы реагирующих молекул. В настоящее время эта задача только поставлена. [11]
В последнее время был обнаружен, однако, ряд реакций обмена, кинотика которых отличается от закона второго порядка, какого следует ожидать на основании стехиометрического уравнения реакции. По-видимому, это отличие связано с теми же причинами, которые для мономолекулярных реакций приводят к отклонению кинетики от закона первого порядка - сильному нарушению равновесного распределения по внутренним состояниям реагирующих молекул. Отсюда возникает важная теоретическая задача описании кинетики неравновесных химических реакций. Это может быть сделано только в результате формулировки кинетических уравнений на микроскопическом уровне. Эти вопросы, а также кинетические параметры, необходимые для такого описания, обсуждаются ниже. [12]
В этой области, где на один моль бутиллития приходится более двух молей эфира, в отличие от вышеизложенной работы [30], наблюдается отклонение кинетики от закономерности реакций второго порядка. [13]
Для каждого конкретного типа глин и их композиций базовой точкой отсчета проявления того или иного вида адсорбции будет кривая кинетики набухания в дистиллированной воде, когда поглощается только растворитель. В присутствии электролитов скорость поглощения увеличивается, а кривая кинетики отклоняется от водной в сторону увеличения угла наклона. Отклонение кинетики в сторону уменьшения угла наклона от кривой набухания в воде и уменьшение скорости увлажнения свидетельствуют от торможении процесса гидратации во времени без изменения химических свойств глинистого минерала. [14]
Разброс значений факторов извилистости, полученных в нестационарном кинетическом или динамическом эксперименте, может быть до некоторой степени обусловлен наличием других кинетических механизмов, которые связаны со скоростью рассеяния тепла, выделяющегося при адсорбции, в окружающую среду. Подробное изучение этих механизмов началось в семидесятых годах и было вызвано стремлением объяснить упомянутые расхождения коэффициентов внутрикристаллитной диффузии, полученных из адсорбционных измерений и измерений ЯМР. Одновременно необходимо было объяснить отклонение кинетики адсорбции в гранулах от монодисперсной модели в тех случаях, где применение бидисперсной модели к результатам измерений ЯМР было невозможным. [15]
Страницы: 1 2