Отклонение - кинетика
Cтраница 2
Для этого температура реакционной смеси должна быть повышена до 60, когда набухание полимера оказывается достаточным для проникновения мономера к активным центрам. По этой причине полиакрцлонитрил, полученный при 60, захваченных радикалов не содержит. Таким образом, степень отклонения кинетики гетерофазной полимеризации акрилонитрила от закономерностей гомогенного процесса связана с температурой: в той области температур, где возможно проникновение мономера к радикалам, захваченным твердой фазой, наблюдается ускорение процесса с конверсией. Зависимость молекулярного веса полиакрилонитрила от температуры имеет необычный характер: кривая зависимости М - Т при постоянной концентрации инициатора проходит при 60 через максимум. В интервале 30 - 60 молекулярный вое полимера растет с температурой, несмотря на увеличение скорости инициирования. [16]
Для этого температура реакционной смеси должна быть повышена до 60, когда набухание полимера оказывается достаточным для проникновения мономера к активным центрам. По этой причине полиакрилонитрил, полученный при 60, захваченных радикалов не содержит. Таким образом, степень отклонения кинетики гетерофазной полимеризации акрилонитрила от закономерностей гомогенного процесса связана с температурой: в той области температур, где возможно проникновение мономера к радикалам, захваченным твердой фазой, наблюдается ускорение процесса с конверсией. Зависимость молекулярного веса полиакрилонитрила от температуры имеет необычный характер: кривая зависимости М - Т при постоянной концентрации инициатора проходит при 60 через максимум. В интервале 30 - 60 молекулярный вес полимера растет с температурой, несмотря на увеличение скорости инициирования. [17]
 |
Зависимость скорости эмульсионной полимеризации W от концентрации эмульгатора Сэ вблизи ККМ. [18] |
Вследствие чувствительности ввнилацетатного радикала к агентам передачи цепи или замедлителям была исследована полимеризация винилкаприната, характеризующегося близкими к винил-ацетату значениями констант передачи цепи, но незначительной растворимостью в воде. При этом было показано, что скорость процесса подчиняется той же зависимости от концентрации эмульгатора, что и для стирола. С другой стороны, после того как растворимость стирола в водной фазе - была приближена к растворимости в ней винилацетата добавлением метанола, оказалось, что скорость полимеризации меньше зависит от концентрации эмульгатора. Отсюда делается вывод, что отклонения кинетики эмульсионной полимеризации винилацетата от кинетики полимеризации стирола обусловлены только повышенной растворимостью первого-в воде. [19]
Так, обмен брома в системе [ PtBr0 ] - Br82 - не идет в темноте, имеет умеренную скорость при рассеянном свете и идет неизмеримо быстро на солнечном свете. Ускорение обмена при освещении было обнаружено и в некоторых других случаях. Такое влияние освещения, а также отклонение кинетики от простой мономолекулярной указывают на возможность обмена цепным путем. Добавки, способствующие этим реакциям, ускоряют обмен, а ингибиторы, реагирующие с [ PtQ5 ] -, его замедляют. Вопрос о распространенности и характере цепного механизма обмена в комплексах еще очень мало изучен. [20]
Страницы: 1 2