Отклонение - энтальпии
Cтраница 2
С другой стороны, корреляция Ли-Кеслера [ уравнения (5.4.2) - (5.4.5) или табл. 5.2 и 5.3 ] может быть применена для жидкой фазы и разности рассчитаны между ( Я - H) SL и ( - H) SCL - Лю и др. 53 ] также составили таблицы отклонений энтальпии для переохлажденной жидкости. [16]
Само же уравнение состояния соответствующего вида может применяться для оценки многих важных свойств чистых веществ и их смесей, например для оценки 1) плотности жидкой и паровой фаз, 2) давления пара, 3) критических свойств смесей, 4) равновесных отношений между паром и жидкостью, 5) отклонения энтальпии от идеального состояния, 6) отклонения энтропии от идеального состояния. [17]
В качестве нуля отсчета энтальпии пара и жидкости в данной методике принято значение энтальпии насыщенной жидкости при температуре минус 129 С. Отклонение энтальпии пара при давлении I ага составляет - 5 6 ккал / кг. Коррекция на давление может давать дополнительную ошибку - 3 ккал / кг. С такими не ошибками определяется эксергия. [18]
Как правило, наилучшие результаты дают уравнения Соава в Пенга - Робинсона, но Американский нефтяной институт рекомендует пользоваться первым, так как оно несколько проще. Для расчета отклонений энтальпии наиболее пригодным считается уравнение Ли - Кеслера. Как отмечают Дауберт и соавторы, чтобы доказать предпочтительность какого-либо из уравнений для описания фазового равновесия или другие его преимущества, в настоящее время необходимо проанализировать огромный объем данных. [19]
Другие работы, касающиеся определения энтальпии полярных смесей, в первую очередь, работы Сторвика и Смита [73-77], показывают, что обычные методы для неполярных смесей, построенные на принципе соответственных состояний и использующие псевдокритические значения температур и таблицы отклонений энтальпии ( такие, как представленные в приложении II), не позволяют точно рассчитывать энтальпию. Сторвик и Смит подразделили отклонения энтальпии на два типа: 1) учитывающий неполярную неидеальность; 2) учитывающий изменение энтальпии, обусловленное явлением ассоциации молекул полярных компонентов. [20]
Если можно использовать ЭВМ, то стоит применять сложные уравнения состояния в сочетании с уравнением ( V. Для других веществ следует пользоваться уравнениями отклонений энтальпии, полученными на основе уравнений Гиршфельдера ( приложение IV), или при интегрировании выражения ( V. [21]
Если величины Аи и Дгч для разделяемых компонентов имеют один знак, то очевидно, что отношение активностей более устойчиво при изменении давления и температуры, чем коэффициенты активности этих же компонентов. Условие fijc - - l достаточно корректно в неидеальных системах, если отклонения энтальпии ДТг -, A % j и объема Mi, A. [22]
Производная ( dldTr) [ ( HJ - H r) / RTc ] отражает изменение с приведенной температурой отклонения приведенной энтальпии вдоль кривой насыщенного пара. Для получения ( Я - Hsv) / RTc можно применить любое уравнение расчета отклонения энтальпии, представленное ранее в этой главе, а затем для вычисления производной можно использовать численное или аналитическое дифференцирование. [23]
 |
Вириальные коэффициенты и потенциальные функции. [24] |
Карнахен и Старлинг [213] выполнили анализ модифицированных уравнений Ван-дер - Ваальса и Редлиха - Квонга. При этом выяснилось, что уравнение Редлиха - Квонга дает лучшие результаты при описании плотности и отклонений энтальпии чистых веществ и некоторых бинарных углеводородов. [25]
Для каждого из ранее предложенных уравнений состояния имеется ряд более или менее серьезных ограничений относительно типов веществ, диапазона допустимых условий или фаз. Одни уравнения более приемлемы для описания функции РУТ, другие - для описания фазового равновесия, третьи - для представления отклонений энтальпии или энтропии. Вероятность создания некоего универсального уравнения состояния средней степени сложности весьма мала. [26]
Поскольку уравнения состояния могут применяться для определения плотностей жидкой и паровой фаз, давления паров, фугитивности и отклонений теплофизи-ческих свойств от идеальных, их параметры можно изменять так, чтобы они соответствовали данным о некоторых, а не всех вышеперечисленных типах свойств. Подобная задача значительно упрощается, если в уравнение входит большое число параметров. Например, кубические уравнения можно видоизменить так, чтобы они точно отражали характер изменения давления пара, однако при этом невозможно одновременно правильно описать отклонение энтальпии. [27]
Поскольку уравнения состояния могут применяться для определения плотностей жидкой и паровой фаз, давления паров, фугитивности и отклонений теплофизи-ческих свойств от идеальных, их параметры можно изменять так, чтобы они соответствовали данным о некоторых, а не всех вышеперечисленных типах свойств. Подобная задача значительно упрощается, если в уравнение входит большое число параметров. Например, кубические уравнения можно видоизменить так, чтобы они точно отражали характер изменения давления пара, однако при этом невозможно одновременно правильно описать отклонение энтальпии. [28]
В изобарных условиях работы неполных колонн для определенности процесса разделения необходимо закрепить значения двух концевых концентраций по одной в каждом продукте. Поэтому в случае неполных колонн имеет смысл исходить не из наперед назначенной энтальпии сырья, а из желательной концентрации наиболее важного компонента во встречном сырью концевом продукте. Необходимое же отклонение энтальпии сырья от значения, отвечающего условию насыщения, определится по тепловому балансу. [29]
Данная статья представляет собой обзор литературы, освещающей исследования исходного немодифицированного уравнения Редлиха - Квонга. Автор приводит ссылку на 112 публикаций. Особо отмечены те работы, в которых результаты расчетов сравниваются с экспериментальными данными или данными, полученными при помощи других уравнений состояния. В приложении помещены уравнения для расчета фугитивности, отклонений энтальпии и прочих характеристик чистых жидкостей и их смесей, разработанные на основе уравнения Редлиха - Квонга. [30]
Страницы: 1 2 3