Отклонение - энтропия
Cтраница 1
Отклонение энтропии от ее равновесного значения задается выражением ( ср. [1]
AS ( t) / kr ] dt ], где отклонение энтропии интегрируется по траектории, а т - характерное время. Это предположение не совсем верно, поскольку нам известно, что в идеальном газе, находящемся вблизи равновесия ( что должно быть справедливо в частном случае), положительные флуктуации так же вероятны, как и отрицательные. Это побуждает нас ввести в показатель экспоненты интеграл от ( AS) 2 по траектории. [2]
Тг ( й, поэтому (4.153) является записью выражения для расчета отклонения энтропии в приведенной форме. [3]
Во избежание возникшей трудности в работе [59] предлагается следующий принцип: преобразование должно оставлять инвариантным отклонение энтропии AS от ее равновесного значения. Можно показать, что из этого условия следует как инвариантность производства энтропии, так и сохранение соотношений взаимности. [4]
Кроме того, было показано, что различие в объемах жестких молекул компонентов приводит к некоторым отклонениям энтропии от энтропии совершенного раствора. Однако этот эффект мал по сравнению с рассматриваемым, который обязан гибкости молекул полимера, и исчезает при переходе к жестким молекулам. [5]
Кроме того, было показано, что различие в объемах жестких молекул компонентов приводит к некоторым отклонениям энтропии OTJ энтропии совершенного раствора. Однако этот эффект мал по сравнению с рассматриваемым, который обязан гибкости молекул полимера, и исчезает при переходе к жестким молекулам. [6]
В самом общем случае неидеальных растворов АЯсм О, ДУсм О, ASCM - RIXi In XL В последнем случае в величину RT n i входят составляющие, зависящие от изменения энергии с изменением состава раствора и отклонения энтропии смешения от идеальной энтропии смешения ( III. [7]
Само же уравнение состояния соответствующего вида может применяться для оценки многих важных свойств чистых веществ и их смесей, например для оценки 1) плотности жидкой и паровой фаз, 2) давления пара, 3) критических свойств смесей, 4) равновесных отношений между паром и жидкостью, 5) отклонения энтальпии от идеального состояния, 6) отклонения энтропии от идеального состояния. [8]
Для растворов СС14 - СбН ] 2 известны опытные величины AV, V0, о и Ро - Используя их для раствора с ф1ф20 5, получаем ASP - AS0046 кал / моль - град. Таким образом, величина отклонения энтропии раствора от энтропии регулярного раствора равна 0 059 - 0 046 0 013 кал / моль - град. [9]
 |
Схема наблюдения вращения плоскости поляризации в магнитном поле. [10] |
Это свойство живого открыто давно и, несомненно, имеет большое общебиологическое значение, однако суть такого значения до сих пор не вполне понятна. С общей точки зрения важно отметить, что в этом проявляется отклонение энтропии данной системы от максимально возможного значения. Это отличительное свойство живых организмов выражает общий закон упорядоченности живой материи. [11]
Как показал Гильде-бранд, если отношение молярных объемов смешиваемых компонентов не превышает 2 - 3, то отклонение энтропии смешения от идеальной невелико. Поэтому в тех случаях, когда отношение - молярных объемов растворителя и растворяемых углеводородов не превышает указанной величины, растворы углеводородов в растворителях, расположенных в правой, нисходящей, ветке кривой Семенченко, можно считать регулярными, и для приближенных расчетов растворимости в этих растворителях использовать известную формулу Гильдебранда. Следует, однако, иметь в виду, что при этом могут наблюдаться значительные отклонения расчетных величин от опытных, так как может повлиять на энтропию смешения ассоциированность молекул растворителя. [12]
Этот класс растворов не так широк, как предполагалось первоначально при введении понятия о регулярных растворах, но такие растворы встречаются чаще, чем этого можно ожидать из общих соображений. Дело в том, что изменение энергии взаимодействия частиц при образовании раствора не может не повлиять на способ распределения молекул в пространстве, а это приводит к отклонениям энтропии смешения от величин, характерных для идеальных растворов. Поэтому казалось бы, что регулярные растворы невозможны. [13]
Класс регулярных растворов не так широк, как предполагалось первоначально при введении этого понятия, но такие растворы все же встречаются чаще, чем этого можно было ожидать из общих соображений. Дело в том, что изменение энергии взаимодействия частиц при образовании растворов не может не повлиять на способ распределения молекул в пространстве, а это приводит к отклонениям энтропии смешения от значений, характерных для идеальных растворов. Поэтому, казалось бы, регулярные растворы невозможны. [14]
Этот класс растворов не так широк, как предполагалось первоначально при введении понятия о регулярных растворах, но такие растворы встречаются чаще, чем этого можно ожидать из общих соображений. Дело в том, что изменение энергии взаимодействия частиц при образовании раствора не может не повлиять на способ распределения молекул в пространстве, а это приводит к отклонениям энтропии смешения от величин, характерных для идеальных растворов. Поэтому казалось бы, что регулярные растворы невозможны. [15]
Страницы: 1 2