Cтраница 1
Особенно большие отклонения отмечались в части кольца, включающей С-2 и С-3, значительно превышающие то, что имело место в области С-5 и кислорода кольца. [1]
Особенно большие отклонения от нормальной зависимости Гаммета ожидаются, когда в переходном состоянии возникают значительные частичные заряды, взаимодействующие с заместителями. [2]
![]() |
Влияние степени монохроматичности поглощаемого света на соблюдение основного закона светопоглощения.. [3] |
Особенно большие отклонения от закона Бера могут наблюдаться при разбавлении растворов малоустойчивых окрашенных соединений. Диссоциация светопоглощающего соединения и влияние сопряженных реакций, протекающих в водном растворе, являются одной из основных химических причин нарушения закона Бера. [4]
Однако при изготовлении элементов, рассчитанных подобным образом, даже если положенные в основу расчета допущения и не сказываются существенно на результатах, всегда наблюдается заметное отклонение действительных параметров элемента от значений параметров, полученных при расчете. Особенно большие отклонения могут появляться в процессе эксплуатации элемента. Эти отклонения могут быть настолько большими, что далеко выходят за границы, допустимые с точки зрения нормальной работы того устройства, в состав которого входит данный элемент. [5]
Как видно, совпадение в общем не очень хорошее. Особенно большие отклонения наблюдаются у солей лития. Нельзя предложить такой ряд ионных радиусов, который бы удовлетворительно воспроизводил экспериментальные значения, поскольку последние не удовлетворяют критерию аддитивности. [6]
Следует различать катодный ( Дк) и анодный ( Ла) выходы по току, так как они почти всегда не равны один другому. Особенно большие отклонения от 100 % - ного выхода по току наблюдаются при электролизе расплавленных солей. В последнем случае выход то току зависит от большого числа факторов: высокой температуры и относительно большой скорости диффузии, плотности тока, примесей, расстояния между электродами и пр. [7]
Оба закона справедливы для разбавленных растворов идеальных газов. Особенно большие отклонения от них получаются у газов, взаимодействующих с растворителем. [8]
В настоящее время считается установленным фактом, что у жидких металлов наблюдается отклонение от формулы Бакинского. Особенно большие отклонения установлены у ртути и галлия. Бачинского возрастает в следующей последовательности: свинец, калий, натрий, кадмий, висмут, олово и ртуть. У всех металлов наибольшие отклонения приходятся на узкую область температур около точки плавления. Нам представляются эти экспериментально установленные факты вполне логичными. В самом деле, как указано выше, формула - Бачинского согласуется только с такими жидкостями, у которых с изменением температуры структура и координационное число 2 остаются неизменными. Однако, как это было отмечено в § 1 - 3, все металлы с изменением температуры в большей или меньшей степени изменяют свою структуру, причем с повышением температуры координационное число уменьшается. Там же была отмечена неодинаковая интенсивность этого уменьшения г у различных металлов. При внимательном анализе этого материала нетрудно установить, что возрастание интенсивности уменьшения величины г с повышением температуры у металлов происходит в той же последовательности ( от свинца к ртути), в какой она установлена Швидковским для отклонения от формулы Бачинского. Особенно резко изменяется величина координационного числа в интервале температур, близких к температуре плавления, и поэтому именно в этом интервале температур наблюдается наибольшее отклонение опытных значений коэффициента вязкости от вычисленных по формуле Бачинского. [9]
![]() |
Зависимость величины молекулярной площадки бензола. [10] |
Таким образом, из изложенного вытекает, что величина площадки, занимаемой молекулой адсорбата в заполненном монослое, является функцией природы поверхности адсорбента. Особенно большие отклонения от стандартных значений со наблюдаются при химическом модифицировании поверхности адсорбентов. В связи с этим определение удельной поверхности адсорбентов с химически неоднородной поверхностью по БЭТ требует внимательного подхода к выбору адсорбтива. Применение в этих случаях в качестве адсорбтивов паров воды и полярных органических веществ недопустимо, так как адсорбция этих паров весьма чувствительна к химической природе поверхности. Так, например, адсорбция паров воды, спиртов, бензола сильно зависит от наличия и концентрации на поверхности окисных сорбентов гидроксильных групп. Следовательно, в качестве адсорбатов следует применять вещества, наименее чувствительные к химической неоднородности поверхности. [11]
Следует различать катодный ( Ак) и анодный ( Ла) выходы по току, так как они почти всегда не равны один другому. Особенно большие отклонения от 100 % - ного выхода по току наблюдаются при электролизе расплавленных солей. В последнем случае выход по току зависит от большого числа факторов: высокой температуры и относительно большой скорости диффузии, плотности тока, примесей, расстояния между электродами и пр. [12]
В процессе изготовления элементов ФПП всегда наблюдается заметное отклонение действительных параметров элемента от значений параметров, полученных при расчете, даже если положенные в основу расчета допущения и не сказываются существенно на результатах. Особенно большие отклонения могут появляться в процессе эксплуатации преобразователей. [13]
Смесь состава 1 / 1 имеет температуру самовоспламенения на 12 ниже средней арифметической. Особенно большим отклонением от средних температур самовоспламенения обладают смеси жидкостей с диэтиловым эфиром. [15]