Отнесение - конфигурация
Cтраница 1
Отнесение конфигураций проведено на основании спектров ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) и подтверждено независимо синтезом продукта, полученного в меньших количествах. [1]
 |
Стереохимия пятикоординационных комплексов переходных элементов ( ML3L, MLjL L и ML3B. [2] |
Отнесение конфигурации таких соединений к ТБП или КП ( табл. 11.13) несколько произвольно, так как в основном их структура определяется стерическими факторами и сильно отклоняется от идеальной. Видно, что относительно малые изменения углов относительно связей М - L превращают структуру ТБП в КП, и наоборот. [3]
 |
Физико-химические характеристики продуктов реакции диизобутил-длеульфида ( 1 с ацетиленом. [4] |
Отнесение конфигураций стереизомеров сделано на основании анализа ИК - и ПМР-спектров. Наличие в ИК-спектре ( Па) полос при 1542, 1297 и 825 еле 1, согласно данным [3], доказывает ifuc - строение изомера. В спектрах ПМР как ( Па), так и ( Пб) в области химического сдвига олефинового протона имеется лишь один сигнал в виде узкого синглета, что подтверждает индивидуальность выделенных продуктов. [5]
Отнесение конфигурации соединений фосфора ( III) сделано на основании их превращения в соответствующие фосфиноксиды или - сульфиды с известной конфигурацией. Гидролиз хлорангидридов кислот можно проводить водой или сильно разбавленной щелочью; явным исключением является трихлорметилдихлорфосфин, дающий при обработке водой хлороформ и фосфористую кислоту. [6]
Из числа методов отнесения конфигураций для разделения пригодна только ( если не считать химических методов) хроматография. Смесь изомеров адсорбируется на подходящей колонке и затем элюируется. Как правило, первым элюируется транс-изомер [ 122, 127а, 140, 157 и 181, 182 ], поскольку он адсорбируется труднее, чем более полярный г ис-изомер. [7]
Например, по 5-системе отнесение конфигурации изменится в случае реакции, в которой происходит обращение конфигурации, так что систему нужно применять раздельно по всем соединениям, которые принимают участие в реакции. [8]
 |
L - [ Co ( R - me - тому они имеют одинаковые кон - penten ].. фигурации. Это заключение бы. [9] |
Однако без дополнительных данных объективное отнесение конфигурации, основанное просто на КД, неосуществимо. [10]
Данные о хроматографической подвижности также могут служить основой для отнесения конфигураций диастереомеров. Так, при изучении большой группы соединений типа ( 49) было установлено, что эритро-формы более подвижны, чем грео-формы. Это связывают с предпочтительными конформациями: в грео-форме ( 51) обе полярные группы ( Y и Z) могут взаимодействовать с поверхностью адсорбента; в этом случае закрепление более прочное и подвижность меньше. Интересно, что этой закономерности подчиняются соединения как с внутримолекулярными водородными связями, так и без них; по-видимому, при адсорбции водородная связь разрывается. [11]
Алании, следовательно, принадлежит к L-ряду; с помощью такого отнесения конфигураций было показано, что все а-аминокислоты, входящие, подобно аланину, в состав белков, относятся к ь-ряду. В состав других важных в биологическом отношении веществ входят многие о-аминокислоты. Если в молекуле присутствует несколько асимметрических углеродных атомов, то конфигурация при одном из центров связывается - прямо или косвенно - с глицериновым альдегидом, а конфигурации при других центрах определяются относительно первого центра. [13]
В таком виде это правило выполняется не всегда; его использование в прошлом привело к неправильным отнесениям конфигураций ряда молекул. В настоящее время уже не делают попыток рассчитать основные молекулярные свойства, исходя из основного или модифицированного правил Ауверса, а в основном сравнивают исследуемое соединение с его стерео-изомером. Так было найдено, что ыс-изомер 1 2-диметилцикло-гексана имеет более высокую температуру кипения, большую плотность и больший показатель преломления, чем торакс-изомер. Казалось бы логичным, что для 1 3-диметилциклогексанов по аналогии более высокие значения конЪтант должен иметь zfMC - изомер. [14]
Относительные конфигурации внутри каждого индивидуального семейства новых оптически активных систем определяли химическим способом, используемым для отнесения конфигураций соединений, содержащих Si - О-группы, причем эксперимент и истолкование результатов проводили аналогично тому, как это уже обсуждалось для системы a - нафтилфенилметилсилана. Использовалась также аналогия в стереохимическом протекании соответствующих реакций в системе a - нафтилфенилметилсилана. Если бы на каком-либо этапе работы конфигурация была определена неправильно, то постоянство стереохимических результатов внутри каждой системы, а также полное соответствие в стереохимическом направлении реакций для всех четырех оптически активных систем были бы невозможными. [15]
Страницы: 1 2 3 4