Cтраница 1
Отношение изомеров, образованных из 1 2-диметилцикло-гексена, является функцией давления водорода; при 160 ат образуется 86 % цис-нзомера ( ср. [1]
Отношение изомеров, полученных из 4-метилметиленцикло-гексана, зависит от природы катализатора: содержание цис-1 4-диметилциклогексана для различных катализаторов составляет: 57 % для окиси платины, 46 % - для скелетного никелевого катализатора и 30 % - для 5 % - ного палладия на угле. [2]
В отношении изомеров сульфирование имеет некоторые особенности, зависящие от обратимости реакции. [3]
Это отношение означает отношение изомеров dl-m. [4]
Цифры в кнадратных скобках означают отношение изомеров, когда исходным был не оксикетон, а соответствующий дикетон. Если в скобках указано одно число, это означает, что с указанным выходом выделен только один изомер. В качестве растворителя применяли пентан. [5]
При этом величина среднеквадратичного отклонения отношений изомеров чаще всего находится иа уровне 10 - 15 оти. Следовательно, как и на Na-формах цеолитов, соотношение изомерных амиленов практически не зависит от глубины конверсии пиперилеиа. Постоянство величин отношения продуктов реакции в широком диапазоне конверсии пиперилена свидетельствует об отсутствии вторичных реакций изомеризации олефинов, образующихся при гидрировании исходного диенового углеводорода. Причина этого может заключаться в различии величин адсорбции пентенов и пиперилена на ка-тионных формах цеолитов. [6]
При этом величина среднеквадратичного отклонения отношений изомеров чаще всего находится на уровне 10 - 15 оти. Следовательно, как и на Na-формах цеолитов, соотношение изомерных амиленов практически не зависит от глубины конверсии пиперилеиа. Постоянство величин отношения продуктов реакции в широком диапазоне конверсии пиперилена свидетельствует об отсутствии вторичных реакций изомеризации олефинов, образующихся при гидрировании исходного диенового углеводорода. Причина этого может заключаться в различии величин адсорбции пентенов и пиперилена на ка-тионных формах цеолитов. [7]
В то же время наблюдается хорошая аддитивность в отношении изомеров группы III, имеющих по два uc - вицинальных взаимодействия. Как общую закономерность следует отметить близкие соотношения между группами стереоизомеров ( с одинаковым числом г / ис-взаимодей-ствий) для всех исследованных углеводородов. [8]
Не было бы неожиданным, если бы при переходе от кумола к трет-бутилбензолу наблюдалось еще одно значительное уменьшение отношения изомеров. Приведенные нышо результаты показывают, что если принимать но внимание только относительные энергии напряжения и переходных состояниях, то это может привести к совершенно неверным представлениям. Вероятно, энергия кумола минимальна в конформации X. В / гаре / га-бутилбснзоле неизбежны значительные силы отталкивания между метальной группой и водородом. Напряжение в молекуле в состоянии покоя могло бы частично компенсировать напряжение в переходном состоянии и могло бы стремиться уровнять энергии активации opmo - замещония в кумоле и в mpem - бутилбензоле. [9]
При гидрировании ароматических углеводородов, содержащих более одной боковой цепи, всегда образуется смесь геометрических изомеров соответствующего циклогексана, но количественно отношение изомеров зависит от условий реакции и катализатора. Трудно сделать сбщие выводы по этому вопросу, но можно считать доказанным, что при гидрировании диалкилпроизводных в мягких условиях больше образуется гшс-изомеров, а в жестких условиях - транс-изомеров. [10]
Доводы в защиту протекания ароматического нитрования по механизму с переносом электрона были высказаны [291] на основании электрохимического моделирования, при котором генерированием катион-радикала нафталина электролизом прл контролируемом потенциале в присутствии N02 в ацетонитриле была получена смесь 1 - и 2-нитронафталинов в отношении 9 2: 1 равном в пределах ошибки эксперимента отношению изомеров при нитровании нафталина смесью азотной и серной кислот в том же растворителе. Однако последующие исследование [286, 287] показали, что эти доводы неубедительны, так как, во-первых, в условиях электролиза большая часть нитронафта-линов образуется в результате гомогенного нитрования вне связи с генерированием катион-радикалов и, во-вторых, специально приготовленный гексафторфосфат катион-радикала нафталина при взаимодействии с NO2 в дихлорметане дает с почт количественным выходом нитронафталины с соотношением 1-и 2-изомеров от 35: 1 до 60: 1, т.е. с селективностью, намного превосходящей наблюдаемую при нитровании нафталина. [11]
Реакция Виттига - в ее первоначальной форме не отличается вйсо -, кой стереоселективиостью. Была исследована зависимость отношения изомеров от условий ре ак -, ций, однако условия, пр. [12]
Второй метод получения менее удачен вследствие того, что хлорирование не происходит исключительно в третичное положение. Действительно, расчет ожидаемого отношения изомеров при термическом хлорировании по методу, описанному в разд. Таким образом, этот синтез оказывается в высшей степени непрактичным, поскольку есть все основания предполагать, что выделение нужного изомера из смеси окажется чрезвычайно трудным. Синтез соответствующего 2-бром - 2 4 4-триметилпентана посредством бромирования углеводорода должен иметь гораздо большее практическое значение, поскольку атака атомов брома на третичный углерод наиболее благоприятна ( ср. [13]
Второй метод получения менее удачен вследствие того, что хлорирование не происходит исключительно в третичное положение. Действительно, расчет ожидаемого отношения изомеров при термическом хлорировании по методу, описанному на стр. Таким образом, этот синтез оказывается в высшей степени непрактичным, поскольку есть все основания предполагать, что выделение нужного изомера из смеси окажется чрезвычайно трудным. Синтез соответствующего 2-бром - 2 4 4-триметилпентана посредством бромиро-вания углеводорода должен иметь гораздо большее практическое значение, поскольку атака атомов брома на третичный углерод наиболее благоприятна ( ср. Таким образом, самым целесообразным путем синтеза2 - хлор-2 4 4-триметилпентана оказывается димеризация изобутилена с последующим присоединением хлористого водорода. [14]
Второй метод получения менее удачен вследствие того, что хлорирование не происходит исключительно в третичное положение. Действительно, расчет ожидаемого отношения изомеров при термическом хлорировании по методу, описанному на стр. Таким образом, этот синтез оказывается в высшей степени непрактичным, поскольку есть все основания предполагать, что выделение нужного изомера из смеси окажется чрезвычайно трудным. Синтез соответствующего 2-бром - 2 4 4-триметилпентана посредством бромиро-вания углеводорода должен иметь гораздо большее практическое значение, поскольку атака атомов брома на третичный углерод наиболее благоприятна ( ср. Таким образом, самым целесообразным путем синтеза 2-хлор - 2 4 4-триметилпентана оказывается димеризация изобутилена с последующим присоединением хлористого водорода. [15]