Cтраница 2
В первом случае показания прибора по окончании экспозиции будут пропорциональны отношению интенсивности спектральной линии анализируемого элемента к интенсивности неразложенного света дуги. [16]
![]() |
Кривые почернения фотопластинок. [17] |
Помимо спектральной аппаратуры и источника возбуждения спектров, при сравнении интенсивностей линий используется еще один важный элемент - фотографическая пластинка, которая является приемником и регистратором световой энергии. Нам необходимо выяснить важнейшие особенности фотопластинки как инструмента для правильного определения отношения интенсивностей спектральных линий. [18]
В этом методе в качестве стандартного источника света можно использовать источник, отношение интенсивностей спектральных линий которого находят, проводя измерения в видимой области спектра. [19]
Основной вопрос, который встает при разработке методики анализа изотопных смесей, это вопрос о возможности создания безэталонного метода анализа. В этом случае необходима предварительная проверка равенства отношения концентраций изотопов в смеси отношению интенсивности спектральных линий изотопов. Если это соотношение имеет место, нет необходимости применять эталоны, и отношение интенсивностей компонент изотопической структуры является мерой концентрации. Целый ряд факторов влияет на отношение интенсивности компонент изотопной структуры. По-видимому, наиболее существенное влияние может оказать разделение изотопов в узких капиллярах подводящей системы и самой разрядной трубки. Отказ от применения эталонов значительно упрощает анализ и сокращает его длительность. [20]
В этой книге предпринята попытка охватить все аспекты практики спектрального анализа. В ней систематически изложены основные принципы пробоотбора, подготовки проб и процессов возбуждения, влияющих на отношение интенсивностей спектральных линий, представлены спектрографические, спектрометрические и визуальные методы анализа, приведены расчеты доверительных погрешностей результатов. Даны рекомендации, преследующие цель помочь читателю выбрать наиболее подходящее оборудование, приборы и помощников. Книга дополнена таблицами, содержащими необходимые для спектрального анализа физико-химические данные, инструкциями и описанием методик качественного, полуколичественного и количественного спектрального анализа, таблицами преобразований и численными примерами. [21]
Было показано, что наиболее сложно вводить поправку, исключающую эффект взаимного влияния элементов. Изменение состава матрицы, вызывающее изменения физического и химического состояния, которые сопровождаются изменением отношения интенсивностей линий аналитической пары, приводит также к изменению отношения интенсивностей других спектральных линий. Если в наличии имеется большое число стандартных образцов различного состава, соответствующих составу анализируемых проб, то в принципе возможно разработать автоматический способ учета поправки при работе на автоматическом фотометре в сочетании с ЭВМ. По существу способ учета начинается с подбора пары марок интенсивности, которые с наибольшей чувствительностью реагируют на изменения состава матрицы. На следующем этапе устанавливается соотношение между изменениями отношения интенсивностей этой пары марок и отношения интенсивностей линий аналитической пары. Обычно не бывает образцов, различающихся составом матрицы и содержащих определяемый элемент в одинаковой концентрации. Поэтому при отыскании упомянутых соотношений ЭВМ должна выполнить большой объем вычислений методом интерполяции. Эти интерполяции проводятся с данными измерения на образцах, валовые составы которых сильно различаются, а концентрации определяемых элементов близки друг к другу. Важные соотношения, найденные ЭВМ, можно хранить в ее запоминающем устройстве или записать на перфорированной или магнитной ленте. [22]
Так как изотопное смещение на линиях гелия достаточно велико, то можно было выбрать спектральную ширину щели прибора настолько большой, что различия в допплеров-ском уширении и сверхтонкой структуре линий не сказывались на измеряемом отношении интенсивностей спектральных линий, которое приравнивалось отношению концентраций соответствующих изотопов. [23]
В обычных методах спектрального анализа увеличение веса пробы, как правило, не приводит к увеличению чувствительности определений из-за возрастания фона при длительной экспозиции. Концентрат примесей, полученный в методе испарения в виде тонкого слоя ничтожного веса из проб весом в несколько сот миллиграммов или 1 - 2 г, сгорает в дуге или искре в течение 10 - 30 сек. При этом обеспечивается увеличение отношения интенсивности спектральной линии к интенсивности фона. [24]
Образцы, не укладывающиеся в эту систему, можно обработать отдельно, синтезируя стандарты, приблизительно соответствующие по составу пробам или по методу добавок. Карл и Кемпбелл [856] предложили метод, по которому определяют неизвестную концентрацию и добавляют эквивалентное количество стандартного элемента. Сравнение относительных концентраций с отношением интенсивностей спектральных линий проводят для неизвестных образцов и для образцов, содержащих равные количества определяемого и стандартного элементов. [25]
За поведением электродов, разрушающихся во время окисления, невозможно наблюдать при использовании искровых разрядов с малой постоянной времени. Постепенное изменение химического состояния электродной поверхности по-прежнему влияет на отношение интенсивностей спектральных линий. [26]
При качественном анализе устанавливают нормальную ширину щели спектрального аппарата. Увеличение щели сверх этого предела приводит только к ухудшению разрешения и уменьшению отношения интенсивности спектральных линий к интенсивности сплошного фона. [27]
Такой подход к определению предела обнаружения хотя и эквивалентен, но отличается от определения отношения сигнала к шуму. Однако было установлено, что для спектрохимического анализа весьма полезно проводить четкое разделение между отношением интенсивностей линии к фону и шумом, определяемым относительным стандартным отклонением измеренных значений интенсивности. Стандартное отклонение, в частности результатов фотографических измерений, может быть одинаковым для ряда аналогичных измерений. В этих случаях простота регистрации отношения интенсивностей спектральной линии к фону упрощает оценку предела обнаружения. [28]
Кроме этого приема - прибавления для сравнения постороннего раствора в обезвоженные спиртом частицы органа - мы делали также попытки растирать кусочки ткани с несколькими каплями чистой концентрированной серной кислоты и к получавшейся черной кашице прибавлять раствор для сравнения. После краткого испарения образуется в таких случаях густая кашица, которая переносится на фильтр и подвергается действию искры. Опыты показали, что и этот прием хорош. Сравнения показали, что отношение интенсивностей искомых спектральных линий подлежащего определению вещества, как и вспомогательного вещества, остается одним и тем же при применении первого или второго метода предварительной обработки, если только сравнивать действительно гомологичные пары линий ( см. стр. [29]
![]() |
Спектр магнетита в рудном габбро. [30] |