Отношение - интегральная интенсивность
Cтраница 2
 |
Градуировочный график для. [16] |
Третья группа ошибок при определении р может быть обусловлена шириной щели. По определению р есть отношение интегральных интенсивностей X и Z компонент рассеянного света. Но часто непосредственное измерение / затруднено и поэтому находят р как отношение / о для компонент X и Z. Это отношение будет действительным р, если ширины линий компонент X и Z равны. Это условие не всегда выполняется. Действительно, по Плачеку, в каждой линии комбинационного рассеяния можно выделить скалярное и квадрупольное рассеяние. [17]
Площадь под этими кривыми пропорциональна интегральной интенсивности рассеяния рентгеновских лучей. Измерив эти площади, можно по отношению интегральных интенсивностей, соответствующих рассеянию рентгеновских лучей на кристаллитах и в аморфных областях, определить степень кристалличности. Такой способ определения возможен только для тех полимеров, у которых можно выделить интегральную интенсивность аморфного гало. [18]
Времена релаксации и релаксационные силы релеевски наблюдаемых простых реакций. Аналогом релаксационной силы в реелеевской спектроскопии служит отношение интегральных интенсивностей света, рассеянного на анизотропных флуктуациях, и падающего света, IamZ / I0z или IaniY / IoY, если падающий на кювету свет линейно поляризован, и отношение / ан / о если падающий свет не поляризован. Здесь индекс О обозначает свет, падающий на кювету, индексы Z или Y - оси лабораторной системы координат, вдоль которых направлен электрический вектор линейно поляризованного падающего излучения, индекс i обозначает оси X или Z лабораторной системы координат, вдоль которых направлен электрический вектор линейно поляризованного рассеянного излучения. Отношения IaHiz / I0z, / amW / 0y и / ан / / о пропорциональны средней статистической анизотропии поляризуемости Г2 объема V жидкости, определяемой с помощью ( VI. Коэффициенты пропорциональности легко найти, пользуясь соотношениями ( VI. [19]
Ясно, что здесь отношение интеисивностей этих линий будет меняться с шириной щели. За пределами участка / / интенсивности обеих линий достигли наибольших значений, и их отношение опять постоянно и равно отношению интегральных интенсивностей. [20]
Приставкой, сконструированной на этом принципе, является, например, фотоэлектрическая приставка RSV ( Lichtelektrometer), которая имеет два юстируемых блока для прямого измерения интенсивности [5] и пригодна для использования со спектрографами средней дисперсии фирм Цейсе и Фюсс. Потенциометрический самописец, играющий роль показывающего прибора, регистрирует отношение конечных напряжений на накопительных конденсаторах, заряжаемых от фотоумножителей. Это отношение пропорционально отношению интегральных интенсивностей двух выведенных на щели линий ( разд. Приставки RSV также имеют несколько ( 2 - 6) измерительных каналов. Фирмы, производящие эти приставки, устанавливают измерительные щели в соответствии с определенными аналитическими программами. Их можно периодически выводить и в самой лаборатории. [21]
 |
Температурные зависимости сдвигов резонансных линии - - - - СН ( 1 п - СН СП2 ( 2 групп винилацетилена, адсорбироваиппого па Y - A12O3 - НПЗ в - 2. [22] |
Методом ЯМР высокого разрешения исследована адсорбция цик-лопентадиена, циклопентена и винилацетилена на - окисях алюминия. Обнаружены сдвиги резонансных сигналов адсорбированных молекул, которые объяснены образованием поверхностных комплексов молекул адсорбатов. В адсорбированном винилацетилене установлено отклонение отношений интегральных интенсивностей сигналов - СН - и - СН СНг групп, которое связано с существованием определенной ориентации адсорбированных молекул. [23]
Измерение интенсивностей линий комбинационного рассеяния практически упрощается в значительной степени благодаря тому, что нас всегда интересует лишь отношение интенсивностей линий; вследствие этого множители, общие для всех линий, не играют никакой роли. Это наиболее эффективно могло бы быть использовано при измерении интегральных интенсивностей линий. Действительно, можно легко показать, что отношение интегральных интенсивностей спектральных линий не зависит от параметров спектральной установки. Использование интегральных интенсивностей могло бы, следовательно, значительно упростить задачу достижения воспроизводимости данных, получаемых в разных условиях опыта. [24]
Оказалось, что в спектре D-ГПи-ПБ полоса поглощения 838 см 1 сохраняется, однако интегральная интенсивность ее, рассчитываемая по функциям Рамзая [12], уменьшается, по сравнению с той же величиной для Н - ГПи-ПБ. В качестве полосы сравнения использовалась полоса поглощения 758 см 1, положение в спектре и интенсивность которой при дей-терировании заметно не изменялись. Если в спектре Н - ГПи-ПБ отношение интегральных интенсивностей полос 838 и 758 см 1 составляет 0.52, то для D-ГПи-ПБ это отношение равно 0.37. В спектре D-ГПт-Б наблюдается небольшое уменьшение интенсивности полосы поглощения 846 см 1, однако найти полосу сравнения было невозможно, поскольку при дейтери-ровании этой гидроперекиси заметно изменяются интенсивности всех наблюдаемых полос поглощения. [25]
Из кривых рис. 139 видно, что при изменении ширины щели в интервале / интенсивности в максимуме широкой и узкой линий меняются одинаково, отношение интенсивностей этих линий остается постоянным. В интервале / / интенсивность в максимуме узкой линии достигла наибольшего возможного значения ( и численно равна интегральной), интенсивность широкой линии продолжает расти. Ясно, что в этом интервале отношение интенсивностей этих линий будет меняться с шириной щели. За пределами интервала / / интенсивности обеих линий достигли наибольших значений и отношение их опять постоянно и равно отношению интегральных интенсивностей. [26]
Однако чаще всего не удается непосредственно использовать уравнение ( 3 - 4), поскольку величины молярных коэффициентов xt и 2 неизвестны. Для этого необходимо знать частоты и интегральные интенсивности а4 и а2 полос, характеристических для каждого конформера. Предположим, что эта полоса соответствует полосе 1062 сл1 - 1 в спектре транс - - трет-бутшщиклогексанола ( ОН экваториальный) и что молярные экстинкции обеих полос в двух соединениях одинаковы. Тогда отношение интегральных интенсивностей этих двух полос в спектрах, полученных при одинаковой молярной концентрации соединений, непосредственно дает молярную долю экваториальной формы. Полученное таким способом значение 0 65 находится в удовлетворительном согласии с величинами, определенными другими путями. Этот факт показывает, что описанный метод даст удовлетворительные результаты в том случае, когда введение дополнительного заместителя не оказывает существенного влияния на аналитическую частоту. [27]
Приемник х перемещается вдоль спектра относительно быстро между демпферами и медленно в местах демпферов. Магнитное тормозное устройство автоматически включается и управляется сигналом, зависящим от отношения фототока приемника х к фототоку нулевой линии. Если середина выходной щели совпадает с серединой измеряемой спектральной линии, то фототек достигает своего максимального значения, и с помощью тормозной системы измерительный блок останавливается. В тот же момент включается потен-циометрическое записывающее устройство и на регистрирующей ленте отмечается отклонение, соответствующее отношению интен-сивностей ( разд. Такой способ применяют в случае искрового возбуждения. При дуговом возбуждении в течение периода измерения от фотоумножителей, регистрирующих линии х и г, заряжаются накопительные конденсаторы, а регистрирующий потенциометр записывает отношение интегральных интенсивностей ( разд. После выполнения этой операции измерительный блок х перемещается в соседнее место, определенное программной линейкой, и вышеописанный процесс повторяется. При этом в новом месте движущейся регистрирующей бумаги записывается отношение интенсивностей для соседней линии. [28]
Страницы: 1 2