Cтраница 3
Подробное рассмотрение этих веществ и их свойств в связи с относительными размерами атомов ( отношением ионных радиусов) дано в разд. Предельным можно считать такой случай, когда кристалл в целом удерживается очень прочными ковалентными связями; примером может служить алмаз с температурой сублимации 4347 С при 1 атм и с еще более высокой температурой плавления. [31]
![]() |
К объяснению правила отношения ионных радиусов. [32] |
В кристаллах, построенных с преобладанием гетеро-полярности, имеет место связь между координацией и отношением ионных радиусов. Это значит, что различные варианты упаковки определяются отношением ионных радиусов. Ионы стремятся к наиболее плотной упаковке, однако при этом должен соблюдаться принцип электрической нейтральности. [33]
В других случаях приходится делить наблюдаемое расстояние А - - X на части, пропорциональные отношению ионных радиусов. Это отношение можно найти из молярных рефракций ионов ( рефракции приблизительно пропорциональны объему, см. стр. [34]
В структурном типе ТЮ2 кристаллизуются дифториды и двуокиси ряда двух - и четырехвалентных элементов в том случае, когда отношение ионных радиусов RK / RA для координационного числа 6 составляет 0 41 - 0 73, хотя Мп62 и GeO2 с отношением радиусов 0 39 и 0 36 соответственно противоречат этому правилу. [35]
В структурном типе ТЮ2 кристаллизуются дифториды и двуокиси ряда двух - и четырехвалентных элементов в том случае, когда отношение ионных радиусов RK / Rt для координационного числа 6 составляет 0 41 - 0 73, хотя МпО2 и GeO2 с отношением радиусов 0 39 и 0 36 соответственно противоречат этому правилу. [36]
Напротив, катионы, возникшие из атомов с наружными ds / 7-электронами ( Zn2, Gu, Ag), проявляют тенденцию к снижению к.ч. и, в частности, к образованию решеток с к.ч. 4, даже при неблагоприятном отношении ионных радиусов. В заключение отмечаем вновь, что самый факт образования одними и теми же веществами модификаций с разным координационным числом также свидетельствует о том, что проблема образования структур не может быть сведена к проблеме упаковки шаров данного радиуса, вопреки взглядам Магнуса, Гольдшмидта и их многочисленных последователей. [37]
![]() |
Исключения из правила Магнуса - Брэгга. [38] |
Напротив, катионы, возникшие из атомов с наружными efc / ьэлектронами ( Zn2, Cd2, Ag), проявляют тенденцию к снижению координационного числа и, в частности, к образованию решеток с координационным числом 4, даже при неблагоприятном отношении ионных радиусов. [39]
Такие металлы, как Pt ( IV), Sn ( IV), Sb ( III), As ( III), Mo ( VI) и Fe ( III), которые образуют сульфиды, но не образуют дитизонатов в системах вода - органический растворитель, имеют низкие величины отношения ионного радиуса к валентности. [40]
В настоящее время наука располагает достаточно полными сведениями о структуре силикатов. Отношение ионных радиусов кремния и кислорода приводит к четверной координации кремния к кислороду. [41]
Дальнейшее введение азотнокислого лития приводит к заметному росту е, которое может быть обсуловлено как образованием растворов замещения, так и появлением деформаций в структуре кристаллической решетки нитрата бария. Отношение ионных радиусов железа и бария примерно то же, что и в случае пары никель-барий. [42]
![]() |
Структура кристалла алмаза. Длина всех связей С - С равна 1 54 А. [43] |
Эта величина дает предельно допустимое отношение для структуры рассматриваемого типа. При меньшей величине отношения ионных радиусов должна осуществляться структура типа NaCl ( см. рис. 10.14) с числом ближайших соседей, равным шести. В целом, если отношение ионных радиусов находится в пределах между 0 732 и 0 41, преобладающей является структура типа NaCl. На первый взгляд может показаться, что кристалл NaCl обладает простой кубической структурой, а кристалл CsCl - объемноцентрированной кубической структурой. [44]
В кристаллах, построенных с преобладанием гетеро-полярности, имеет место связь между координацией и отношением ионных радиусов. Это значит, что различные варианты упаковки определяются отношением ионных радиусов. Ионы стремятся к наиболее плотной упаковке, однако при этом должен соблюдаться принцип электрической нейтральности. [45]