Cтраница 2
На основе этих значений и индексов удерживания, приведенных Веерли и Ковачем, были вычислены и нанесены на тот же график линии зависимости log ( V - Vds) от l / Т для циклоалканов. Допустив, что мертвый объем составляет 5 мл / г, а начальная температура равна 25, из двух этих рядов изотермических удерживаемых объемов посредством числового интегрирования уравнения ( 3 - 45) вычислили температуры удерживания н-алканов и циклоалканов как функции отношения скорости нагрева к скорости потока. [16]
Программирование температуры следует предпочесть изотермическому процессу, когда область температур кипения компонентов смеси превышает 50 - 100 С. Начальную и конечную температуры программы следует выбирать исходя из температур кипения самого летучего и наименее летучего компонентов пробы. Температура удерживания определяется отношением скорости нагрева к скорости потока. [17]
В этом случае влияние температуры остается неопределенным. Имеются свидетельства того, что число тарелок с повышением температуры, а следовательно, и с увеличением отношения скорости нагрева к скорости потока, зачастую увеличивается; это увеличение может в какой-то мере компенсировать уменьшение степени внутреннего разделения. Зависимость высоты тарелки от скорости потока, хотя и сложна, но более понятна ( разд. Хотя единственной скорости потока, которая бы соответствовала максимальному числу тарелок для каждого компонента пробы, не существует, однако в хорошо приготовленной колонке потеря эффективности вследствие наличия скоростей потока, превышающих оптимальные, относительно мала. К тому же степень разделения изменяется лишь пропорционально корню квадратному из числа тарелок. Обычно в ГХПТ имеет смысл применять скорости потока на 50 - 100 мл / мин выше оптимальных скоростей для наполненной колонки диаметром 6 мм. [18]
Программирование температуры является самым полезным первым подходом к анализу любой пробы неизвестного состава. Его следует предпочесть, когда область температур кипения компонентов пробы превышает 50 - 100 или когда необходимо вводить пробу в течение длительного времени. Выбор программирования температуры определяется также и другими менее важными причинами, как повышение точности анализа, предела чувствительности детектирования или сокращение времени анализа. Начальную и конечную температуры программы обычно выбирают, исходя из температур кипения самого летучего и наименее летучего компонентов пробы. Температура удерживания определяется отношением скорости нагрева к скорости потока. Для достижения оптимальной степени разделения пиков скорости нагрева и потока не должны быть чрезмерно большими. Число компонентов в пробе, которое можно разделить, зависит от эффективности колонки, степени внутреннего разделения и ширины температурной области программы. Для быстрого анализа необходимо применять большую скорость нагрева и большую скорость потока; при этом повышенная скорость нагрева для сильно удерживаемых компонентов более эффективна. Противоречивые требования времени анализа и степени разделения требуют соблюдения некоторого компромисса в выборе скорости нагрева, скорости потока, длины колонки и количества неподвижной фазы. [19]
Они применимы также и к ГХПТ, но с той разницей, что пределы детектирования выражаются на основе изотермических удерживаемых объемов при температуре удерживания. Поэтому для ГХПТ оси абсцисс на рис. 118 и 119 должны соответствовать относительным изотермическим удерживаемым объемам при температуре удерживания. Величины изотермических удерживаемых объемов при температуре удерживания стремятся быть одинаковыми для различных компонентов пробы. Следовательно, в ГХПТ предел детектирования лежит между крайними значениями, найденными в изотермической хроматографии; он менее благоприятен для слабо удерживаемых и более благоприятен для сильно удерживаемых веществ. Предел детектирования зависит от выбранной программы, почти не зависит от удерживания и становится более благоприятным с увеличением отношения скорости нагрева к скорости потока. Наиболее важным является то обстоятельство, что предел детектирования не ухудшается для сильно удерживаемых веществ, как в изотермической хроматографии, до такой степени, что попытка проводить анализ становится безнадежной. При высоких температурах колонки нулевая линия может стать неустойчивой, что приведет к ухудшению предела детектирования для соединений с высокими температурами удерживания. [20]