Поляризационное отношение

Cтраница 1

Поляризационное отношение имеет при этом промежуточное значение между значениями, относящимися по теории к длинной и короткой осям в модели ориентированного газа. С другой стороны, в ацеплиадилене [89 ] расщепление больше, чем большинство колебательных интервалов, и оно представляет пример среднего взаимодействия, о котором было сказано в разделе 1 5А. [1]

Значения поляризационного отношения, приведенные в табл. 7 и 8, следует сравнить со значениями, полученными для модели ориентированного газа, а: Ъ - 4 2: 1 - для перехода вдоль длинной оси молекулы и 1: 7 3 - для перехода вдоль короткой оси молекулы. Поляризационные отношения могут сильно изменяться при переходе от одного члена прогрессии к другому, как видно из табл. 7, или более медленно, как показано. [2]

Зависимость величины колебания чм. Д, от массового числа алкильных радикалов-заместителей Л.рад. [3]

Как показали геометрические расчеты по поляризационным отношениям полос трех переходов 0 - 0, 0 - 0 v66fi, и 0 - 0 vi.4 ], оцененных по микрофотограммам исследованного спектра поглощения кристалла стирола, направление момента последнего перехода несколько отклоняется от перпендикуляра к плоскости, в которой лежат моменты первых двух переходов. [4]

Многозарядные катионы, активные в поляризационном отношении, а также катионы с относительно высокими электростатическими характеристиками вступают во взаимодействие с оксигруппой. Это лабилизует связь водорода в гидроксиле и благоприятствует его диссоциации, что сопровождается образованием прочных внутри-комплексных соединений разного состава с возможно максимальным числом циклов. [5]

Чарни [ 321 исследовал влияние на измеряемое поляризационное отношение различных эффектов, приводящих к неполной поляризации ( в том числе поляризационный эффект призмы), и пришел к выводу, что это отношение может в три раза и более отличаться от истинного. Поляризатор с шестью пленками из хлористого серебра, который он использовал, по-видимому, должен был иметь значительно меньшую эффективность, чем это указывается для других пропускающих поляризаторов. Однако фактор пропускания ( измеренный), который приводится автором для перпендикулярной составляющей излучения, равняется 0 067, что соответствует поляризации на 87 % ( ср. Несомненно, что все измерения дихроизма, когда-либо выполненные с пропускающими поляризаторами, имели значительно меньшую, чем эта, ошибку, обусловленную неполной поляризацией. Вообще в случае спектров кристаллов вполне обычным является то, что для сильных полос пропускание при одном из положений поляризатора бывает настолько близко к нулю, насколько это позволяет измерить прибор. [6]

Затем было рассчитано минимальное изменение ориентации порфирина, сказывающееся на изменении поляризационного отношения Соре при изменении состояния окисления и при вариации высоко - и низкоспиновых лигандов. Спектроскопические исследования монокристаллов ( рис. 11) показывают, что, кроме изменения положения железа относительно порфиринового кольца при изменении состояния окисления и ли-гандного окружения железа, происходит также изменение ориентации порфирина. [7]

Как видно из приведенной таблицы, для бездислокационного кристалла измеренные значения поляризационного отношения и интегральной интенсивности полностью соответствуют рассчитанным по динамической теории. Заметим, однако, что рэкс для обоих рефлексов фактически будет несколько меньше значений, представленных в таблице, так как в рэкс не вводилась поправка на температурное диффузное рассеяние. [8]

Микрофотограмма начального участка спектра смешанного кристалла бензол - дейтеробензолы. [9]

По мере увеличения расстояния между полосами, соответствующими двум компонентам смеси, поляризационное отношение для каждой из них приближается к поляризационному отношению для чистого кристалла. [10]

Степень перераспределения неодинакова для разных направлений в кристалле, и поэтому значение поляризационного отношения меняется по сравнению со значением для модели ориентированного газа. При расчете величин исходят из волновых функций первого приближения. [11]

Давыдовский мультиплет характеризуется двумя параметрами: расщеплением, которое трудно рассчитать теоретически, и поляризационным отношением, которое можно оценить, исходя из модели ориентированного газа, хотя теоретическое значение поляризационного отношения может на порядки отличаться от экспериментальных значений. Этот метод в известном смысле позволяет как бы постепенно строить кристалл из отдельных молекул. При низкой концентрации изотопической примеси ( 10 %) примесные молекулы появляются поодиночке, т.е. изолированно, давая в спектре поглощения линию, которая обычно лежит вне основной экситонной зоны. Этот случай реализуется при условии, что изотопический сдвиг электронного уровня примесной молекулы Д достаточно велик по сравнению с шириной экситонной зоны. С дальнейшим увеличением концентрации примеси появляются кластеры из двух примесных молекул. Так как в этом случае примеси занимают два неэквивалентных положения в кристалле, в спектре поглощения появляются дйе линии, поляризованные по а - и - направлениям. В первом приближении дипольные моменты перехода, соответствующие уровням кластеров из двух молекул, определяются суммой и разностью дипольных моментов перехода отдельных молекул ( см. обсуждение состояний димеров и разрешенных в них переходов в разд. С ростом концентрации примеси расщепление между этими линиями постепенно возрастает до тех пор, пока не достигнет величины полного Давыдовского расщепления, характерного для чистого кристалла. Такое рассмотрение позволяет понять происхождение Давыдовских зон; оно продемонстрировано ниже на примере изотопически-смешанных кристаллов. [12]

Некоторые успехи в теории методов определения распределения частиц по размерам в полидисперсных системах были достигнуты путем исследования зависимости поляризационного отношения в рассеянном свете91 ( a ii / iz) для угла 90 и ослабления света 92 от длины световых волн, а также индикатрис рассеяния света93 под очень малыми углами. [13]

Микрофотограмма начального участка спектра смешанного кристалла бензол - дейтеробензолы. [14]

Страницы: 1 2 3