Поляризационное отношение
Cтраница 3
Изучение спектров поглощения полиморфных модификаций с использованием изложенных выше стереохимиче-ских подходов к анализу спектров позволило обнаружить некоторые различия в форме молекул, из которых построены эти кристаллы. Оказалось, что наблюдаемые в кристаллах фазовые превращения сопровождаются небольшим сдвигом спектров в шкале частот, изменением поляризационного отношения интенсивно-стей полос, а также изменением детальной электронно-колебательной структуры спектров. Так, спектр поглощения кристаллов НТМ н-гексилбензола сдвинут в длинноволновую сторону на 148 см-1 относительно спектра ВТМ того же соединения. Изменение этих характеристик свидетельствует о большем нарушении правильной формы углеродного кольца молекулы в решетке НТМ, чем в решетке кристалла ВТМ н-гексилбензола. [31]
Таким образом, замена одной ацетатной группы на алкилфосфо-новую повышает комплексообразующую способность соединения практически по отношению ко всем катионам. При введении же нескольких алкилфосфоновых групп к одному атому азота уменьшается эффективность комплексообразования; исключение составляют поливалентные катионы, активные в поляризационном отношении. [32]
Это взаимодействие не вносит значительного вклада в расщепление и в случае, который иллюстрирует табл. 10, не оказывает заметного влияния на поляризационное отношение. Расчет полосы 0 - 438 подтверждает поляризацию вдоль длинной оси как по расщеплению, так и по поляризационному отношению. Наибольшим недостатком расчета является то, что компонента b полосы 0 - 0 приблизительно в пять раз слабее, чем компонента b полосы 0 - 438, в то время как экспериментальные измерения дают сравнимые интенсивности. [33]
 |
Поляризационный спектр поглощения монокристалла оксигемоглобина лошади. [34] |
Гемопротеины и производные железопорфирина имеют интенсивную полосу поглощения вблизи 400 нм, известную как переход Соре. Высокая интенсивность этого перехода по сравнению с другими переходами в теме иллюстрируется рис. 10, на котором приведены спектры поглощения кристалла и раствора оксигемоглобина лошади и спектр поляризационного отношения. [35]
Эти расчеты основаны только на дипольных моментах переходов. Для получения более-точных значений расщеплений следует учитывать также момент октупольного перехода. Влияние расщеплений на поляризационное отношение обычно мало. [36]
Эти расчеты основаны только на дипольных моментах переходов. Для получения более точных значений расщеплений следует учитывать также момент октупольного перехода. Влияние расщеплений на поляризационное отношение обычно мало. [37]
Это взаимодействие не вносит значительного вклада в расщепление и в случае, который иллюстрирует табл. 10, не оказывает заметного влияния на поляризационное отношение. Расчет полосы 0 - 438 подтверждает поляризацию вдоль длинной оси как по расщеплению, так и по поляризационному отношению. Наибольшим недостатком расчета является то, что компонента b полосы 0 - 0 приблизительно в пять раз слабее, чем компонента b полосы 0 - 438, в то время как экспериментальные измерения дают сравнимые интенсивности. [38]
Как указывалось, при исследовании особенностей спектров смешанных кристаллов дейтеробензолов была установлена монотонная зависимость величины расщепления чисто электронного перехода данной составляющей смеси от концентрации. Другая особенность была найдена в относительной интенсивности а - и с-полос для разных составляющих смеси. Установлено, что для достаточно удаленной от уровня растворителя примеси, даже в том случае, когда их концентрация значительна и наблюдается экситонное расщепление, относительная интенсивность а - и с-полос близка к величине, обусловленной моделью ориентированного газа, и совпадает с поляризационным отношением в спектре такого же сечения чистого кристалла без примеси. [39]
 |
Две волны с круговой поляризацией обра зуют эллиптически поляризованную волну.| Наклонный поляризационный эллипс.| Поляризационная диаграмма ( 1 и поляризационный эллипс ( 2. [40] |
Линейно поляризованная направлен-гу в пространстве. Если Е - и Я-плоокост - ная антенна, смонтированная так, чтобы ные диаграммы направленности каждого она могла вращаться вокруг своей про-из линейно поляризованного излучения - не дольной оси, нагружается на детектор, одинаковы, то осевое отношение будет прокалибров-анный в единицах относитель-в общем случае соответствовать только на - ной напряженности поля. Поляризационное отношение, которое принимаемый от эллиптически поляризо-определяется как отношение большой и ванной антенны, вычерчивает поляри-заци-малой полуосей поляризационного эллип - онную диаграмму, показанную на рис. са в любом направлении по диаграмме ан - 12 - 5 - 4 сплошной линией. Пунктирная линяя изображает поляризационный эллипс. [41]
В разделе 1 3 Г было показано, что свойства поглощения света кристаллами в зависимости от направления связаны со свойствами симметрии волнового вектора и обычно с самой фактор-группой. Вследствие этого нафталин и антрацен поглощают вдоль оси b кристалла и в плоскости ас; в бензоле, имеющем фактор-группу О2 / г, единственные направления поглощения - это направления вдоль трех орторомбических осей. Интенсивность поглощения вдоль активных направлений зависит от ориентации осей молекулы относительно осей кристалла, а также от величины смешения между различными верхними состояниями молекул, обусловленного членами второго порядка, которые только что рассматривались. В модели ориентированного газа для кристалла, в которой предполагается, что молекулы вообще не взаимодействуют, интенсивность поглощения в одном из главных направлений пропорциональна квадрату проекции момента перехода в свободной молекуле. Отношение интенсивностей в двух главных направлениях, называемое поляризационным отношением, равно, таким образом, отношению квадратов проекций момента перехода молекулы. Направления обоих векторов параллельны активным осям молекулы. [42]
Полоса 37875 см-1 обусловлена сочетанием чисто электронного перехода с колебанием 735 см-1. Аналогичное колебание в спектре паров кристалла ВТМ имеет величину 751 см-1. В спектрах поглощения кристаллов НТМ, как и в спектре поглощения паров и кристаллов ВТМ, не найдено обертонов этого колебания, хотя, как указывалось ранее ( стр. Обращает на себя внимание также резкое ослабление полосы 37875 см-1 в компоненте III спектра кристалла НТМ. Как известно, сочетание чисто электронного перехода с полносимметричной колебательной частотой не изменяет правил отбора, и соответствующая полоса должна иметь ту же поляризацию, что и чисто электронный переход. Резкое различие в величинах поляризационного отношения ( отношения интен-сивностей поглощения в полосе для двух поляризаций падающего на кристалл света) для полосы 37875 см-1 и полосы чисто электронного перехода может служить основанием для интерпретации колебания 730 см как несимметричного. [43]
Страницы: 1 2 3