Cтраница 1
Отнятие протона от метильной группы протекает легче, чем от не-опентильной. В приведенных выше уравнениях анионы не показаны, но следует отметить, что в общем случае анион и катион образуют каталитический комплекс, который и обеспечивает протекание превращений. [1]
Реакция, несомненно, состоит в отнятии протона щелочью и в элек-трофильной атаке йодистым метилом мезомерного аниона кетона. [2]
Радикал-анионы, которые, как можно считать, образуются отнятием протона от радикала, называют, изменяя окончание - ил в названии радикала на - илид. [3]
Сущность катализа основаниями и протонными кислотами заключается в процессах присоединения и отнятия протона, причем эти процессы осуществляются в различных точках молекулы. Наглядно это можно показать на енолизации кетонов. Суммарно реакция протекает по схеме, приведенной в начале параграфа. Она катализируется как кислотами, так и основаниями. [4]
Ион, образованный отнятием одного или двух протопоп от ацетилена, получил название - щетилид; ион, образованный отнятием протона и; 1Л1 группы 1-алкииа, называют алкинидидом. [5]
Ион, образованный отнятием одного или двух протонов от ацетилена, получил название - ацетилид; ион, образованный отнятием протона из СН-груп-пы 1-алкина, называют алкинилидом. [6]
Основанием называется химическое соединение, способное присоединять протон; основание - акцептор протона. Реакция отнятия протона от другого вещества, участвующего в реакции с основанием, называется реакцией депротонизации. [7]
В этой главе рассматриваются карбанионы, являющиеся в смысле Бренстеда сопряженными основаниями. Они образуются при отнятии протона от атома углерода в составе органических молекул. Карбанионы могут значительно различаться по устойчивости в зависимости от способности замещающих групп делокализовать отрицательный заряд. В отсутствие заместителей, эффективно участвующих в делокализации заряда, отрыв протона от связи С - Н очень затруднен. [8]
Но выше уже было отмечено ( см. раздел 111, 26), что взаимное превращение двух таутомеров этого типа происходит, вероятно, через образование аниона и качестве промежуточного вещества. Поэтому следует полагать, что отнятие протона от метальной группы и переход его к иону гидроксила является медленным процессом. [9]
Роль основания, конечно, не сводится только к нейтрализации самопроизвольно и медленно отщепляющегося хлористого водорода и сдвигу равновесия. Главная роль основания заключается в отнятии кислого оксимного протона и переводе дихлорформальдоксима в анион. [10]
Роль основания, конечно, не сводится только к нейтрализации самопроизвольно и медленно отщепляющегося хлористого водорода и сдвигу равновесия. Главная роль основания заключается в отнятии кислого оксимного протона и переводе дихлорформальдоксима в анион. [11]
Выше уже упоминалось, что кислотно-основной катализ играет очень важную роль в органической химии. Кислоты и основания катализируют реакцию, превращая реагент ( субстрат) в реакционно-способный промежуточный продукт путем присоединения или отнятия протона. В конце процесса этот протон должен снова отщепиться или соответственно присоединиться. Для проявления каталитического действия необходимо обязательно наличие кислоты и ( сопряженного) основания. Однако часто в скоростьопределяющей или предшествующей ей стадии принимает участие только кислота или основание. Если же имеет место последовательность реакций с обратимыми стадиями перед скоростьопределяющей стадией, то предшествующие ей равновесия устанавливаются очень быстро. Такой случай встречается очень часто, поскольку реакции переноса протона в большинстве своем контролируются диффузией. [12]
Такие же первые ступени ( 11) или ( 12) с разными вариантами последующих ступеней принимают для реакций гидролиза эфи-ров, кислородного обмена в альдегидах, карбоновых кислотах, их эфирах и др. в присутствии оснований или в нейтральной среде. Исходя из рассмотренных механизмов, нужно принять, что одновременно и с близкими скоростями идут реакции ( 10) отнятия протона и реакция ( 11) или ( 12) присоединения гидроксильного иона или воды. Неудовлетворительность такого предположения обнаруживает сомнительность этих механизмов. [13]
Альдегиды, имеющие только один водород в а-положе-нии, например а-алкилальдегиды ( - CHR-СНО), менее кислотны [7], чем альдегиды, содержащие в - положении СНа-группу. Это обусловлено действием алкильной группы, которая, отталкивая электроны, сдвигает пару электронов, связывающую углерод с водородом, ближе к протону и делает более трудным отнятие протона основным катализатором. Альдолизация таких альдегидов требует поэтому сильно основных катализаторов. [14]
Роль переносчиков протона ( S) могут играть любые частицы, обладающие сродством к протону. Наконец, в апротных растворителях, таких, как бензол, сероуглерод, углеводороды, роль переносчиков протона S могут играть сами молекулы кето-енола в соответствии с их способностью присоединять протон. Во всех случаях роль частиц S одна и та же - отнятие протона от одного из атомов органической молекулы ( например, от метиленовой группы етона) и затем присоединение протона к другому атому образовавшегося аниона ( например, к кислороду енолят-аниона), и обратно. [15]