Cтраница 3
Однако из-за наличия в них олефиновых и дио-лефиновых углеводородов, которые очень быстро отравляют катализатор, особенно платиновый, эти фракции предварительно ( перед каталитическим риформингом) следует подвергать гидроочистке. Этих соединений во фракциях, полученных при переработке сернистых и особенно высокосернистых нефтей, содержится значительно больше, чем в соответствующих фракциях из малосернистых нефтей. Поэтому для предупреждения отравления платинового катализатора и улучшения показателей работы установок каталитического риформинга сырье, получаемое из сернистых и высокосернистых нефтей, перед каталитическим риформингом также подвергают гидроочистке. Гидроочистка бензиновых фракций осуществляется в отдельном реакторе на алюмокобальтмолибдено-вом или алюмоникельмолибденовом катализаторе при 350 - 375 С, давлении 3 4 - 4 МПа ( 34 - 40 кгс / см2), объемной скорости подачи сырья 3 5 - 5 ч - 1 и циркуляции водородсодержащего газа до 550 м3 / м3 сырья. [31]
Свойства и строение поверхностных соединений еще мало изучены. Тем не менее уже имеющиеся данные позволяют считать, что свойства поверхностных соединений отличны от свойств объемных соединений. Так, например, теплота хемосорбции кислорода на поверхности вольфрама равна 160 ккал и значительно отличается от теплоты образования окиси вольфрама. СО, Н2, ( CN) a, FbS, PH3, АзНз образуют устойчивые пленки на поверхности платины, чем объясняются явления отравления платиновых катализаторов. [32]
В процессе каталитического риформинга бензинов протекают, главным образом, реакции дегидрирования нафтеновых и парафиновых углеводородов, реакции изомеризации и гидрокрекинга парафиновых углеводородов. Ароматизованный продукт служит базовым компонентом автобензинов или является сырьем для получения индивидуальных углеводородов, используемых в нефтехимической промышленности. В США ароматические углеводороды получают в процессе каталитического риформинга бензинов. Выход их достигает 80 % на сырье; из них около 13 % углеводородов. Сырьем в процессе риформинга служат низкооктановые бензины ( 50 - 60 по моторному методу) - легкие нефтяные дистилляты или тяжелые фракции термического крекинга, содержащие в основном парафиновые и нафтеновые углеводороды. Во избежание отравления промышленного платинового катализатора на основе А12О3 сырье проходит предварительное гидрооблагораживание, заключающееся в обессе-ривании, удалении азотистых соединений, смолистых и непредельных углеводородов, а также металлоорганических соединений. [33]
С применением кинетического метода изучено дегидрирование циклогексана на угле с различным содержанием платины ( 0 37 - 3 21 мас. Установлено, что характер отравления катализатора практически не зависит от строения молекулы сернистого соединения, а количество органически связанной серы, необходимое для отравления контакта, пропорционально количеству платины в катализаторе. Энергия активации реакции остается постоянной как на свежих, так и на отравленных контактах. Величина предэкспоненци-ального множителя в уравнении Аррениуса для отравленных образцов уменьшается более чем в 10 раз по сравнению со свежими. На основании кинетических данных авторы делают вывод, что отравление платиновых катализаторов протекает по механизму блокировки активных центров. [34]
Уже давно Тейлор отметил, что не вся поверхность катализатора однородна и что каталитические реакции происходят только на отдельных местах, называемых активными центрами. На этих центрах и происходит активированная адсорбция. Эти центры могут отличаться друг от друга своей активностью. На разных центрах одного и того же катализатора могут катализироваться разные реакции. Введение метана сильно замедляет первую реакцию, но не замедляет вторую. Это объясняется тем, что молекулы СН4 адсорбируются на активных центрах никеля, которые катализируют первую реакцию. Поэтому адсорбция метана тормозит процесс. Активные центры, на которых катализируется вторая реакция, остаются не отравленными метаном. Давно известно отравление платинового катализатора соединениями мышьяка при контактном получении серной кислоты и другие случаи действия ядов. [35]
Тейлор установил, что не вся поверхность катализатора однородна и что каталитические реакции происходят только на отдельных местах, называемых активными центрами. На этих центрах и происходит активированная адсорбция. Эти центры могут отличаться друг от друга своей активностью. На разных центрах одного и того же катализатора могут катализироваться разные реакции. Введение метана сильно замедляет первую реакцию, но не замедляет вторую. Это объясняется тем, что молекулы СН /, адсорбируются на активных центрах никеля, которые катализируют первую реакцию. Поэтому адсорбция метана тормозит процесс. Активные центры, на которых катализируется вторая реакция, остаются не отравленными метаном. Давно известно отравление платинового катализатора соединениями мышьяка при контактном получении серной кислоты и другие случаи действия ядов. [36]