Отравление - платина
Cтраница 1
Отравление платины объясняется блокировкой вследствие образования металлоценовых или сэндвиче-вых молекул с пентадиеном. В подтверждение такой возможности сообщается об обнаружении платины в смолах и асфальтенах, десорбированных с АПК. [1]
 |
Промотирующее действие различных металлов на реакцию разложения метилового спирта в присутствии мелкого катализа-4 тора. [2] |
Между тем отравление платины небольшим количеством соединений серы ( например, путем подмешивания их к исходной смеси или употребления в качестве растворителя неочищенного бензола) позволяет с хорошими выходами остановить реакцию на стадии получения ценного продукта - бензальдегида. [3]
Между тем отравление платины небольшим количеством соединений серы, например, подмешиванием их к исходной смеси или употреблением в качестве растворителя неочищенного бензола, позволяет с хорошим выходом остановить реакцию на стадии получения наиболее ценного продукта - бензальдегида. [4]
Причина этого явления - отравление платины соединениями мышьяка и другими ядами - была установлена лишь в конце XIX столетия. [5]
В литературе первые упоминания об отравлении платины сернистыми соединениями относятся главным образом к активности платины в реакции окисления и сходных реакциях. Так, Шенбейн в 1843 г. наблюдал, что платиновая спираль или чернь, введенные на мгновение в атмосферу H2S, теряют свою активность по отношению к гремучей смеси. [6]
В экспериментах на платиновой черни наблюдается отравление платины во времени при электроокислении гидразина, что может быть обусловлено адсорбцией прочно связанных с металлом азотсодержащих частиц. Для глубокого выяснения механизма процесса необходимы дополнительные исследования. [7]
 |
Влияние электронной конфигурации на токсичность. [8] |
Отсюда вытекает, по мнению Мэкстеда, что отравление платины и подобных ей катализаторов ионами металлов включает, вероятно, образование адсорбционных комплексов, которые можно рассматривать как интерметаллические соединения с участием cf - электронов в образовании интерметаллических связей. [9]
По мнению автора, наличие токсических свойств по отношению к платине, видимо, определяется структурой rf - слоя адсорбированного металла. Отравление платины ионами металлов включает, вероятно, образование адсорбированных комплексов, которые в некотором отношении можно рассматривать как интерметаллические соединения. Токсичность, а именно способность образования прочных адсорбционных связей, свойственна, видимо, тем металлам, у которых все пять орбит d - оболочки, непосредственно предшествующих s - и р-валентным орбитам, заняты электронными парами, по крайней мере одиночными rf - электронами. [10]
Еще Дэви ( 1817) и Фара-дей ( 1834) заметили, что примеси сернистого водорода парализуют каталитическое действие платины на горение водорода. Отравление платины самыми незначительными количествами соединений мышьяка, селена и теллура долго было препятствием к распространению контактного способа получения серной кислоты. В других случаях контактного катализа приходится также постоянно сталкиваться с явлениями отравления катализаторов. [11]
Существование закономерной связи между токсичностью и нетоксичностью ионов, с одной стороны, и структурой их rf - обо-лочек, с другой стороны, представляет значительный интерес с точки зрения понимания природы связи, образующейся между ядом и поверхностью катализатора. Отравление платины и подобных ей контактов ионами металлов включает, вероятно, образование адсорбционных комплексов, которые в некотором отношении можно рассматривать как интерметаллические соединения. Из таблицы видно, что токсичность, а именно способность образования прочных адсорбционных связей, свойственна, пови-димому, тем металлам, у которых все пять орбит cf - оболочки, непосредственно предшествующих s - или р-валентным орбитам, заняты электронными парами или, по крайней мере, одиночными cf - элоктронами. Таким образом, токсичные металлы отличаются от каталитических ядов, содержащих элементы групп V и VI периодической системы, которые, невидимому, образуют прочные связи с входящими в катализатор переходными металлами за счет s - и р-валентных электронов. [12]
 |
Характеристика термохимических газоанализаторов. [13] |
Термохимический способ анализа положен в основу многих, отечественных автоматических газоанализаторов. Недостаток приборов первых двух типов связан со способностью отравления платины каталитическими ядами и недостаточной избирательностью и чувствительностью. Вместе с тем, эти приборы имеют небольшую массу ( не более 3 кг) и просты в работе. [14]
Таким образом, большинство данных полученных при изучении процесса катодного выделения водорода па платине, указывает на замедленность рекомбинации как на наиболее вероятную причину появления перенапряжения. В то же время имеются известные основания утверждать, что при отравлении платины ( или при значительных отклонениях ее потенциала от равновесного) механизм электролитического выделения водорода может измениться и замедленной стадией будет разряд или электрохимическая десорбция. В связи с неоднородностью поверхности гладкой платины не исключена также возможность различного механизма выделения водорода на разных ее участках. На губчатой платинированной платине вследствие ее высокой каталитической активности весь сдвиг потенциала, наблюдающийся при наложении тока, вызван, вероятно, лишь замедленным удалением молекулярного водорода из примыкающего к электроду раствора. [15]
Страницы: 1 2