Отравляемость

Cтраница 4

Обычно дезактивирующая способность каталитического яда растет с увеличением его атомной или молекулярной массы. Так, отравляемость гидрирующих катализаторов никель - оксид хрома соединениями серы, селена и теллура, растет от S к Те. С другой стороны, отравление металлических ( Pt, Ni) катализаторов органическими соединениями серы ( меркаптаны, сульфиды) растет с увеличением длины цени органического радикала; фиксированная на активном участке поверхности атомом серы молекула яда вращающимся вокруг него по поверхности алифатическим радикалом экранирует и ближайшие участки поверхности, препятствуя адсорбции на них компонентов реакции. Частичное отравление энергетически неоднородной поверхности может в случае сложных реакций влиять на течение лишь отдельных стадий, чем можно регулировать селективность каталитического действия и повышать выход целевого промежуточного продукта торможением последних ( или параллельных) стадий процесса. [46]

Применение никелевых катализаторов требует весьма тщательной очистки коксового газа от сернистых соединений. Если процесс конверсии метана осуществляют в области температур 600 - 800, то очистку следует вести до остаточного содержания серы 2 - 3 мг в 1 мй. С повышением температуры отравляемость никелевого катализатора серой уменьшается. [47]

Подобно тому как в случае черней мы не могли обнаружить существенной разницы в скорости установки потенциала для различных металлов, мы не могли установить влияния природы металла равным образом и в случае гладких слоев. Исходя из большей доступности платины и легкого ее осаждения из раствора хлорной платины, во всех тех случаях, где требуется более быстрая установка электрода, можно рекомендовать применение платинового электрода, покрытого сверх золота гладкой платиной. Однако их наблюдения не сходятся с нашими в том отношении, что они указывают на очень легкую отравляемость такого электрода. [48]

Связь между весовой активностью и весовой. [49]

Поэтому подавление способности катализатора активировать любой из реагентов должно в общем случае сказаться на скорости процесса. Однако если, как это часто случается при каталитическом гидрировании в жидкой фазе, имеет место преимущественная адсорбция одного из реагентов [700], то процесс может лимитироваться активацией другого компонента на поверхности. Поэтому частичное уменьшение способности катализатора к активации первого реактанта может мало отразиться на общей активности катализатора. Учитывая большую отравляемость металлов SO2 по сравнению с H2S, можно предположить, что лимитирующая стадия реакции гидрирования сульфолена при повышенном давлении связана с его активацией. [50]

Участие катализаторов в реакции выражается в образовании с реагирующими веществами активных малоустойчивых промежуточных соединий, после распада которых катализатор регенерируется. Однако полная неизменность состава и свойств катализатора в течение длительного времени возможна только в идеальном случае. Фактически же катализатор вследствие побочных процессов постепенно изменяется в процессе работы и через некоторое время может совсем выйти из строя. С этим связаны понятия ( отравляемости) катализатора и его основная характеристика - активность. [51]

Поэтому требовалась количественная очистка газа от окиси мышьяка, которую трудно было обеспечить. Используемый ныне ванадиевый катализатор ( см. стр. С) в сотни раз менее активен, чем платиновый, но отравляемость его мышьяком в несколько тысяч раз ниже, чем платинового. Именно это и явилось одной из основных причин перехода от платинового катализатора к ванадиевому, хотя такой переход вызвал значительное усложнение аппаратуры и условий в отделении катализа. Таким образом, при разработке новых катализаторов в ряде случаев необходимо учитывать прежде всего устойчивость катализатора в условиях его работы, а требование к его активности оставлять на втором плане. [52]

Для сравнения действия трехокиси мышьяка на платиновые и ванадиевые катализаторы надо учесть, что по каталитической активности 1 г платины эквивалентен примерно 0 5 л ванадиевого катализатора. Это является значительным преимуществом ванадиевых катализаторов. Отсюда нельзя, однако, делать вывод о том, что при работе с ванадиевыми катализаторами очистка газа от мышьяка становится излишней. Исходя из приведенных выше данных об отравляемости ванадиевых катализаторов, нетрудно подсчитать, что при работе на неочищенном газе ( получаемом обжигом колчедана, содержащего около 0 1 % мышьяка, или сжиганием серы, полученной из сульфидных руд и содержащей около 0 2 % мышьяка) активность ванадиевого катализатора в первом по ходу газа слое снизится в два раза примерно через месяц. [53]

Страницы: 1 2 3 4