Cтраница 1
Отсутствие сольватации Cs в ТГФ в растворах флуоренилце-зия согласуется с установлением одним лишь методом электронной спектроскопии существования CIP ( разд. K-ass, рассчитанные с помощью разумной величины а ( 3 76 А) из уравнения (3.3), находятся в хорошем согласии с измеренными экспериментально в ТГФ для диапазона температур в 95 С. [1]
В отсутствие сольватации радикалы R и R легко выходят из реакционной клетки в раствор. [2]
Это представление позволяет объяснить отсутствие сольватации анионов и понижение кислотности среды. [3]
Нетрудно видеть, что в отсутствие сольватации оба переходных состояния структурно однотипны. Однако сольватация способна вносить очень серьезные коррективы, поэтому справедливость гипотезы Ипгольда-Тафта подвергается сомнению L55 - - 57 ], в связи с чем, например, в работах Чепмена [55, 58, 59] предлагается иной, чем у Тафта, подход к определению индукционных и стерических констант заместителей. [4]
Это справедливо, конечно, лишь в отсутствие значительной положительной сольватации ( см. гл. Если при возникновении конфигурации активированного комплекса среднее координационное число должно измениться лишь в пределах тепловых флуктуации, то такая перестройка, совершающаяся с френкелевским временем TO - 10 - 13 сек, видимо, будет успевать или почти успевать завершаться. Очевидно, изменение п в указанных пределах будет совершаться достаточно быстро. [5]
На рис. 15а кривая / относится к реакции в отсутствии сольватации, кривая 2 к реакции, в которой исходные вещества не сольватированы, переходное состояние сольватировано. [6]
Положение mpem - бутилацетилена в этом ряду отличается от приведенного в табл. 2, тем не менее ясно, что в отсутствие сольватации фторид-ион - такое же сильное основание, как алкоксид-ионы. [7]
Энергетическая диаграмма реакции с учетом сольватации приведена на рис. 11, где es - истинная теплота активации, е - теплота активации в отсутствие сольватации, Ца - теплота сольватации активированного комплекса. [8]
Кроме того, появляющиеся результаты несомненно свидетельствуют об интересных особенностях в поведении кислот III группы, но не дают нам простого четкого критерия основности в отсутствие сольватации, который мы надеялись получить. [9]
Эта реакция является примером того, что обнаженный анион ОН - не только высокоактивирован, а основность его значительно увеличена, но и способен атаковать пространственно затрудненную эфирную группу из-за отсутствия сольватации и поэтому малого размера иона. [10]
Эта реакция является примером того, что обнаженный анион ОН - не только высокоактивирован, а основность его значительно увеличена, но и способен атаковать пространственно затрудненную эфирную группу из-за отсутствия сольватации и поэтому малого размера иона. [11]
Отсутствие ( либо весьма малая степень) сольватации аниона в схеме ( 1 - 69, а) справедливо в случае наиболее часто применяющихся в практике основных растворителей; если же процесс диссоциации протекает по схеме ( 1 - 69, б), то отсутствие сольватации аниона объясняется тем, что его центральный атом координационно насыщен. [12]
Перхлораты щелочных металлов в диметилсульфоксиде и в диметилформамиде полностью диссоциированы, что вытекает из анализа данных по электропроводности на основе уравнения Фуосса-Онзагера, В диметилформамиде наблюдается некоторая ассоциация LiCl и AgNO3 [ 115J, При рассмотрении данных по электропроводности электролитов в различных растворителях, в частности приведенных в табл. 5 и 6, можно сделать вывод о том, что изменение электропроводности в ряду солей в основном сохраняется при переходе от одного растворителя к другому. Это объясняется отсутствием сольватации анионов в этом растворителе. [13]
Приведенные в табл. 9.9 данные по нук-леофильности получены, к сожалению, в протонной среде - метаноле. Измерение скоростей Sjy2 - реакций в газовой фазе с помощью ионного циклотронного резонанса показало, что в отсутствие сольватации рад нуклеофильности совершенно - непохож на тот, который приведен в табл. 9.9. Таким образом, достаточно четко определить понятие нуклеофильность чрезвычайно трудно, и нуклеофильность зависит не только от природы самого нуклеофила, но также и от природы субстрата и растворителя. [14]
Выбор потенциала водородного электрода в качестве нулевой точки при измерениях электродных потенциалов в различных растворителях является чисто условным. Тем не менее, следует ожидать, что свободная энергия будет изменяться при переносе иона рубидия из одного растворителя в другой даже в отсутствие значительной сольватации, если отличаются значения диэлектрической проницаемости растворителей. Составляющая свободной энергии, отвечающая переносу иона, в первом приближении обратно пропорциональна ионному радиусу и, по-видимому, незначительна для очень больших ионов. Стрелов [55, 56] при вычислениях с использованием видоизмененного уравнения Борна принимал в расчет возникающие по этой причине различия в стандартном потенциале. [15]