Отсутствие - аддитивность
Cтраница 2
 |
Диаграмма изменения коэффициента активности КС1 в смешанном водном растворе КС1 и NaCl при 25 С. [16] |
В нашей работе [8] мы определили понятие обобщенной аддитивности значительно шире, как принципиальную возможность вычисления свойств смешанного раствора по численным данным о свойствах бинарных растворов каждого из этих электролитов в отдельности при тех же температурах и давлении. При отсутствии аддитивности в этом смысле количественное определение свойств смешанных растворов возможно только опытным путем. [17]
Для растворов, удовлетворяющих принципу аддитивности, имеется возможность вычислить свойства смешанных растворов электролитов по численным данным о свойствах бинарных растворов каждого из этих электролитов в отдельности при тех же температуре и давлении. При отсутствии обобщенной аддитивности количественное определение свойств смешанных растворов возможно только опытным путем. [18]
Криволииейпость поверхности вызвана отсутствием линейной аддитивности и, следовательно, существованием оптимальных соотношений компонентов. [19]
В этих случаях имеются явные доказательства отсутствия аддитивности, как этого и следовало ожидать. Такие отклонения от аддитивности не могут служить свидетельством в пользу наличия резонанса в химическом смысле; эти данные показывают только, что отдельные электроны в молекулах делокализованы. Это справедливо для всех молекул, вне зависимости от того, являются ли они насыщенными, сопряженными, молекулами со сверхсопряжением или ароматическими. При обсуждении таких свойств нельзя пользоваться моделью локализованных связей. Доказательства такого характера не имеют отношения к проблеме сопряжения или сверхсопряжения в химическом смысле. [20]
Очевидно, что наилучшим образом гиперполяризуемость должна описываться с помощью второго подхода. Однако мы начнем обсуждения вычислений гиперполяризуемости при отсутствии аддитивности с первого подхода, так как он позволяет лучше понять пределы применимости аддитивной схемы вычислений. [21]
Как видно из рисунка, наиболее активным акцептором является кислород. Присутствие бензохинона наряду с кислородом не оказывает существенного влияния на скорость пластикации, свидетельствуя об отсутствии аддитивности действия акцепторов. В среде азота бензохинон как акцептор показывает высокую активность. [23]
 |
Влияние бензохинона па пластикацию натурального каучука в различных средах. [24] |
Как видно из рисунка, наиболее активным акцептором является кислород. Присутствие бензохинона наряду с - кислородом не оказывает существенного влияния на скорость пластикации, свидетельствуя об отсутствии аддитивности действия акцепторов. В среде азота бензохинон как акцептор показывает высокую активность. [25]
Многокомпонентная среда может быть гомогенной или гетерогенной. Отсутствие аддитивности в гетерогенной среде связано с возникновением локальных неоднородностей нейтронного потока. [26]
Единственным большим расхождением являются данные, полученные для трихлорацетатов. Это может объясняться, как считает Тафт, экспериментальной погрешностью. Однако это может быть следствием также и действительного отсутствия аддитивности. [27]
Проблема взаимодействия трех компонентов в общем сложна. Ниже рассматриваются наиболее важные типы таких реакций, имеющих значение в фотометрическом анализе. Наиболее характерным и важным признаком образования тройного соединения является отсутствие аддитивности спектра поглощения и ( или) некоторых других свойств трехкомпонентной системы по сравнению с соответствующими двухкомпонентными. Например, сали-цилат меди CuSal зеленого цвета, а пиридиновый комплекс меди CuPyf синего цвета, оба нерастворимы в хлороформе. При смешении двух растворов образуются тройные соединения различных типов в зависимости от рН и дпугих условий. Именно так образуется [ CuPy2 ] Sal или Py2H2 [ CuS al2 ]; эти соединения более интенсивно окрашены, чем каждое из составляющих соединений, они имеют собственный ( не аддитивный) спектр поглощения, а также отличаются растворимостью в хлороформе. [28]
 |
Корреляционная зависимость. [29] |
Влияние гетероатома рассматривалось, в основном, как индуктивное, за счет передачи через сг-связи, и повышающее частоты атомов хлора, связанных с углеродом. Однако в ряде случаев значение степени двоесвязности получилось непомерно большим, что может быть обусловлено как ошибками при снятии спектров, так и неправомерностью использования для гетероциклов значений сг, полученных для производных бензола, или отсутствием аддитивности в гетероциклах. [30]
Страницы: 1 2 3