Cтраница 3
Концентрацию спирта в смеси с водой определяют измерением удельного веса этих смесей при помощи специальных ареометров, называемых спиртомерами, непосредственно отградуированных в объемных или весовых процентах спирта. При проведении этих определений следует учитывать тот факт, что удельный вес смесей спирта и воды не является аддитивным свойством, как, например, удельный вес смеси двух предельных углеводородов, где он линейно изменяется с изменением концентрации. На практике пользуются таблицами экспериментально определенных плотностей различных смесей спирта и воды. Отсутствие аддитивности обусловлено тем фактом, что при смешении спирта с водой происходит сжатие объема. При 20 наибольшее сжатие происходит при смешении 52 объемов спирта и 48 объемов воды: получают 96 3 объема смеси. [31]
Концентрацию спирта в смеси с водой определяют измерением удельного веса этих смесей при помощи специальных ареометров, называемых спиртомерами, непосредственно отградуированных в объемных или весовых процентах опирта. При проведении этих определений следует учитывать тот факт, что удельный вес смесей спирта и воды не является аддитивным свойством, как, например, удельный вес смеси двух предельных углеводородов, где он линейно изменяется с изменением концентрации. На практике пользуются таблицами экспериментально определенных плотностей различных смесей спирта и воды. Отсутствие аддитивности обусловлено тем фактом, что при смешении спирта с водой происходит сжатие объема. При 20 наибольшее сжатие происходит при смешении 52 объемов спирта и 48 объемов воды: получают 96 3 объема смеси. [32]
Однако очевидно, что для этого достаточно существования значительного различия как крекируемости, так и коксообразующей способности компонента. При крекинге смеси изоалкан-нафтенового концентрата с моноциклическим и ароматическим концентратом примерно одинакового молекулярного веса крекинг изоалкан-циклановой фракции заметно подавлялся. Аналогично результаты опытов, проводившихся на смеси промышленного белого масла ( изоалканы и цикланы) с высокомолекулярным полициклическим ароматическим концентратом, показали такое же подавление крекинга. Однако при крекинге смеси дистиллятных фракций, аналогичных по составу, но различающихся по среднему молекулярному весу, подобное подавление или взаимодействие компонентов не наблюдается. Отсюда можно сделать вывод, что отсутствие аддитивности результатов при крекинге смесей концентратов углеводородов разных типов объясняется двумя факторами: а) содержанием углерода или кокса на катализаторе и б) взамодействием или взаимным влиянием углеводородов разных типов. [33]
Один из подходов состоит в измерении рефракции многих твердых комплексов и попытке разделить общую рефракцию на отдельные составляющие, характеризующие рефракцию различных групп. Этот подход соответствует хорошо известному методу аддитивных атомных рефракций. Хотя отнесение рефракций к отдельным группам неоднозначно, отклонения от простого правила аддитивности очевидны. Так, было ясно показано, что экзальтация рефракции имеет место, если сильная транс-активная группа расположена в траке-положении по отношению к слабо активной группе. Полагают, что это превышение рефракции обусловлено высоким транс-плиннием NOj, что в свою очередь приводит к сдвигу электронной плотности к ГШз - Интересно отметить, что отсутствие аддитивности рефракции для несимметричных структур можно использовать как метод, позволяющий различать транс - и мс-изомеры. [34]
Все остальные соединения не допускают описания посредством локализованных между парами атомов состояний, занятых двумя спаренными электронами, и не могут считаться валентными. В этих соединениях одноэлектронные состояния остаются существенно де-локализованными молекулярными орбиталями. К ним относятся прежде всего соединения с сопряженной связью, а также молекулы типа NO ( с нечетным числом электронов) или Oz ( у которой электроны неспарены) и другие. Связи в них можно назвать орбитальными или металлическими, ибо они осуществляются электронами, занимающими делокализованные МО. В сущности под это определение попадают связи в соединениях, которые не поддаются описанию посредством одной валентной структуры. Общее их свойство - в отличие от валентных - отсутствие аддитивности некоторых свойств по связям и характеристичности связей. [35]
Все остальные соединения не допускают описания посредством локализованных между парами атомов состояний, занятых двумя спаренными электронами, и не могут считаться валентными. В этих соединениях одноэлектронные состояния остаются существенно делокализованными молекулярными орбиталями. К ним относятся прежде всего соединения с сопряженной связью, а также молекулы типа NO ( с нечетным числом электронов) или О2 ( у которой электроны неспарены) и другие. Связи в них можно назвать орбитальными или металлическими, ибо они осуществляются электронами, занимающими делокализованные МО. В сущности, под это определение попадают связи в соединениях, которые не поддаются описанию посредством одной валентной структуры. Общее их свойство -: в отличие от валентных - отсутствие аддитивности некоторых свойств по связям и характеристичности связей. [36]