Cтраница 1
Отсутствие таутомерии здесь доказывается существ ованием цис - и трансформ енолятов, выделенных в индивидуальном виде и не способных к взаимному превращению в растворах. Стереоизомерные еноляты способны к образованию и С-производных и О-производных, причем при образовании О-тфоизвод-ных не изменяется пространственная конфигурация молекулы. Следовательно, рассматриваемое соединение может иметь строение только енола и его двойственная реакционная способность не вызвана таутомерией. [1]
Отсутствие таутомерии в этих системах подтвердили Л. Л. Червяцова и автор [983] по отсутствию обмена фосфора и серы. После частичной изомеризации в смеси обеих форм не бы ( ло обнаружено обмена между двумя изомерами как фосфористых, так и сернистых эфиров. [2]
Отсутствие таутомерии здесь доказывается существованием цис - и трансформ ( Mg-энолятов), выделенных в индивидуальном виде и неспособных к взаимному превращению в растворах. Стереоизомериые эноляты способны к образованию и С - и 0-производных, причем при образовании 0-про-изводных не происходит изменения пространственной конфигурации. Очевидно, что в разобранном примере двойственная реакционная способность не является следствием таутомерии и может быть объяснена как результат эффекта сопряжения: в одних случаях электронодонорным центром является атом кислорода, а в других - атом углерода, находящийся в конце сопряженной цепи. [3]
Отсутствие таутомерии здесь доказывается существованием цис - и гранс-форм енолятов, выделенных в индивидуальном виде и не способных к взаимному превращению в растворах. Стереоизомериые еноляты способны к образованию и С-производных и О-производных, причем при образовании О-производных не изменяется пространственная конфигурация молекулы. Следовательно, рассматриваемое соединение может иметь строение только енола, и его двойственная реакционная способность не является следствием таутомерии. [4]
Из наших данных следует отсутствие таутомерии лишь у растворенной фосфористой кислоты, но А. Е. Арбузовым [1 ] еще раньше было убедительно показано ее отсутствие также в чистой аерастворенной кислоте. [5]
Нельзя сказать, что данные Шиле об отсутствии таутомерии и выводы Фишера и Местера о ее существовании противоречат друг другу - их просто трудно сравнивать, так как в этих работах изучались разные объекты. Действительно, отсутствие таутомерии доказано только для триарилформазанов с донорными заместителями в фениле у С3, но это не исключает возможности ее существования в друг: случаях. [6]
СНО СН2СН - О-C ( CeH4N02) 3 Отсутствие таутомерии подобных соединений доказано экспериментально. [7]
В заключение мы хотели бы отметить, что, показав отсутствие таутомерии у толуола, мы ни в коем случае не распространяем этого вывода на другие его производные, для которых заключения П. П. Шорыгина о существовании таутомерии остаются в силе. [8]
Изучение обмена водорода в связях Р - Н на дейтерий тяжелой воды обнаруживает отсутствие таутомерии в анионе фос-форноватистой кислоты, в фосфористой кислоте и ее анионе и подтверждает ее существование в недиссоциированной фосфор-новатистой кислоте. [9]
Полученные результаты подтверждают также найденное в прошлых работах отсутствие обмена водорода между метильной группой и о-положением ядра толуола [2], а следовательно, отсутствие таутомерии у толуола [2, 6] при нагревании до значительно более высокой температуры, чем в этих работах. Для окончательного подтверждения этого вывода образец о-с - толу-ола с избыточной плотностью воды от сожжения 324 у был нагрет 110 ч при 420 С, затем окислен. [10]
У красителей с одним и тем же скелетом молекулы адсорбционное сродство, соответствующее значению RF, является аддитивной функцией адсорбционного сродства основного скелета и функциональных групп при условии отсутствия таутомерии или сольватации под влиянием системы растворителей. [11]
В водах от сожжения бромистого бензила и бензойной кислоты, полученной окислением последнего КМпО4, дейтерия оказалось соответственно почти точно 8 / 7 и 8 / 6 от содержания дейтерия в воде от сожжения исходного толуола, как и должно быть при отсутствии таутомерии. [12]
Нельзя сказать, что данные Шиле об отсутствии таутомерии и выводы Фишера и Местера о ее существовании противоречат друг другу - их просто трудно сравнивать, так как в этих работах изучались разные объекты. Действительно, отсутствие таутомерии доказано только для триарилформазанов с донорными заместителями в фениле у С3, но это не исключает возможности ее существования в друг: случаях. [13]
В механизме, представленном на приведенной выше схеме, остается под вопросом таутомерия промежуточных трехвалентных соединений, содержащих циклы из атомов фосфора. Представллетсл разумным допустить отсутствие таутомерии, так как в формулах с четырехкоординированным фосфором валентные углы должны были быть больше углов, присущих этим циклическим системам. [14]
Фосфорноватистая и фосфористая кислоты принадлежат к немногим неорганическим соединениям, для которых можно было на основании имеющихся данных предполагать таутомерию. Однако до сих пор не удалось окончательно установить наличие или отсутствие таутомерии. [15]