Cтраница 2
Фрейдлиной, В. А. Сазонова и И. Ф. Луценко была однозначно показана возможность двойственной реакционной способности при отсутствии таутомерии. Эти соединения, являясь металлоорганическими веществами с ко-валентной связью металл - углерод, как обнаруживают реакции истинных металлоорганических соединений, так и легко элиминируют оле-фин или ацетилен, имитируя поведение комплексных соединений. [16]
Наиболее часто как ранее, так и теперь, Спектрофотометрия применяется для решения чисто качественной задачи - установления наличия гили отсутствия таутомерии. [17]
Оказалось также, что не происходит обмен водорода между метильнои группой и ядром толуола и между различными положениями ядра в отсутствие растворителя даже в жестких условиях - например при нагревании до 420е С. Нет обмена и в процессе бромирования или окисления толуола. Эти данные подтверждают отсутствие таутомерии толуола и показывают, что его таутомер не образуется также в ходе реакций. Обмен в некоторых производных толуола вызван не таутомерией, а ионизацией водорода метильных групп. [18]
Эго позвотяет прийти к выводу о том, что таутомерное равновесие должно быть смещено в сторону кето-формы в наибольшей степени в случае О 0-диалкилтиофосфитов и в наименьшей степени в случае соответствующих амидофосфитов. Исследователи п; шили к выводу, что это можно объяснить не отсутствием таутомерии, так как к натриевым или аммониевым солям О О-диалкилтисфосфитов прксоед. А), а тем, что таутомерное равновесие сильно смещено в сторону производных с четырехкоордини-рованным фосфором. Диглкилс) осфиты находятся в аналогичном положении: они не вступают в целый ряд реакций, характерных для соединений трехвалентного фосфора, но, с другой стороны, легко окисляются ( см. гл. К нгм npi соединяется и сера, если реакцию проводить в среде диоксана, что, по гсей вероятности. Фенил-азид присоединяется к дгфенилфосфиту, что является реакцией, специфичной для трехвалентного фосфора. [19]