Отсутствие - нижняя граница - смешиваемость
Cтраница 1
Отсутствие нижней границы смешиваемости в этой системе Хлопин объяснил тем, что хлористый калий и хлористый натрий, с которыми проводили свои опыты Хан и его сотрудники, всегда содержат количества неактивного свинца, во много раз больше, чем добавлявшиеся в этих опытах количества ThB; таким образом, возможно, они работали в области, далеко отстоящей от нижней границы смешиваемости. [1]
 |
Влияние ионов алюминия на коэффициент кристаллизации D. [2] |
Отсутствие нижней границы смешиваемости, постоянство и независимость коэффициента кристаллизации от посторонних примесей заставляют предполагать, что в случае соосаждения изотопов свинца и стронция с кристаллами йодистого аммония и хлористого натрия образуются истинные смешанные кристаллы. Но тогда коэффициент кристаллизации должен сохранять постоянное значение в широком интервале концентраций распределяющегося вещества. [3]
Отсутствие нижней границы смешиваемости в этой системе Хлопин объяснил тем, что хлористый калий и хлористый натрий, с которыми проводили свои опыты Хан и его сотрудники, всегда содержат количества неактивного свинца, во много раз большие, чем добавлявшиеся в этих опытах количества ThB; таким образом, возможно, они работали в области, далеко отстоящей от нижней границы смешиваемости. [4]
Отсутствие нижней границы смешиваемости и независимость коэффициента кристаллизации от присутствия посторонних ионов, казалось, делали вероятным образование в этом случае истинных смешанных кристаллов, но тогда коэффициент кристаллизации должен был бы оставаться постоянным в широком интервале концентрации распределяющегося вещества. [5]
При отсутствии нижней границы смешиваемости у аномальных смешанных кристаллов их нельзя отличить от истинных смешанных кристаллов, где замещение происходит ион за ион. [6]
 |
Константа нестойкости [ Ри ( С2О4 ] 2 по данным сокристаллизации в системе. [7] |
Как было указано, отсутствие нижней границы смешиваемости для исследованных систем второй группы - оксалатов и сульфатов-можно объяснить, если предположить, что образование аномальных смешанных кристаллов происходит путем замещения изоморфными ионами ( простыми или комплексными) микро - и макрокомпонентов с разными зарядами, с одновременным внедрением в межузловое пространство анионов для компенсации зарядов. [8]
Высокое значение коэффициента кристаллизации, найденное для плутония ( Л30), наличие логарифмического характера распределения и отсутствие нижней границы смешиваемости указывают на возможность применения сульфата калия в качестве носителя для плутония. Естественно, что редкоземельные элементы полностью соосаждаются с плутонием. [9]
Для систем третьей группы ( см. табл. 2.10), где макрокомпонентом является K2SO4, а микрокомпонентами трех - и четырехвалентные элементы, несмотря на отсутствие нижней границы смешиваемости и подчинение закону Хлопина, весьма трудно говорить о замещении ион за ион, как предполагали для систем оксалатов и сульфатов лантана. В работах [76, 80] получены косвенные указания на то, что в данном случае микрокомпоиент входит в кристаллическую решетку K2SO4 в виде двойных солей. [10]
Сульфаты изученных элементов значительно более растворимы, чем двойные сульфаты [86], и поэтому не было оснований предполагать их образование на поверхности кристаллов. Отсутствие нижней границы смешиваемости для систем с металлами третьей группы может быть вполне понятным, если предположить, что образование таких смешанных кристаллов происходит путем сокристаллизации образующихся на поверхности двойных солей с сульфатом калия. [11]
 |
Зависимость коэффициента кристаллизации от концентрации микрокомпонента. [12] |
Для каждой из этих систем довольно убедительно показано, что соосаждение в ней не может быть объяснено адсорбцией. По-видимому, отсутствие нижней границы смешиваемости связано с образованием однородных аномальных смешанных кристаллов, которые можно рассматривать с точки зрения термодинамики как одну фазу. Однако имеющихся экспериментальных данных еще недостаточно, чтобы объяснить механизм захвата микрокомпонента в этих системах. [13]
 |
Распределение Сг3 в системе NH Cl - CrClg. [14] |
Впоследствии, как мы увидим далее, были найдены системы, которые следовало бы отнести к аномальным смешанным кристаллам, но в них не было нижней границы смешиваемости. Здесь следует отметить, что понятие нижней границы смешиваемости количественно не определено. Возможно, иногда утверждение об отсутствии нижней границы смешиваемости связано с тем, что концентрации микрокомпонента были взяты недостаточно малые. Когда концентрация одного из компонентов становится очень мала, аномальные смешанные кристаллы не образуются. Это явление можно объяснить только тем, что образование такого рода смешанных кристаллов происходит путем изоморфного замещения отдельными участками готовой кристаллической решетки каждого из компонентов, которое Никитин наглядно сравнил с образованием коллоидных растворов различной дисперсности; истинные же смешанные кристаллы аналогичны молекулярным растворам. [15]
Страницы: 1 2